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北大研究團隊研發新型電催化劑 大幅提高鋰空電池性能

鉅大LARGE  |  點擊量:1639次  |  2019年11月06日  

電池研究又有新進展。而且榮登Nature,來自北京大學。


工學院的郭少軍團隊研發出一類新型電催化劑,與商業化的兩種催化劑相比,相應指標高出78和327倍。


而且穩定性也相當優異:經過30000次循環后,性能衰減低于30%。


電催化,是將可再生能量轉化為能源的基礎技術。論文中表示,這一進展能夠顯著提升鋅空電池和鋰空電池的性能。


與現在廣泛使用的電池相比,這兩類電池具有更高的能量密度,將來也能夠應用到電動汽車之中,對于其性能提升,會有極大幫助。


新型電催化劑


郭少軍團隊研發的新型電池催化劑,名為亞納米厚且高端卷曲的雙金屬鈀鉬納米片材料,在堿性電解質中展現出了更好的氧還原反應(Oxygenreductionreaction,ORR)電催化活性和穩定性。


其直接作用,是提升相關電化學能源轉換/存儲器件的性能。再往上游看,對于提高可再生電能的直接使用也有助益。


化石能源的日益枯竭其對環境氣候造成了很大的負面影響,世界各國對于可再生清潔能源的重視度越來越高。


雖然各種新能源電廠正在大力建設,但以風能和太陽能為代表的可再生能源用起來并沒有那么容易。


一是這些可再生能源天然具有間歇性(氣候影響大)特征,而是常規電網在長途輸電過程中會產生高電能損耗等等,直接限制了可再生電能的使用。


當然,也不是沒有對應辦法。


一種更有效的方式,就是用基于電化學轉換器件,首先將可再生電能儲存于含能分子的化學鍵中,再將這些含能分子運輸至能源需求點,最后可控地釋放化學能。


整個過程中,電化學反應“負責”此類化學能與電能之間的轉換,其反應速率,直接決定了能源轉換的效率以及電化學器件的運行功率。


所以,因此控制反應速率的電催化劑至關重要。


目前,最受關注的能源轉換裝置有兩種:燃料電池和金屬空氣電池。


但這兩類裝置在轉換的過程中會受到陰極ORR緩慢的動力學的影響,以及貴金屬催化劑用量也非常高,從而極大限制了這兩類能源技術的實際運用。


因此,開發出高性能低成本的ORR電催化劑對于提高電池性能以及能源轉化效率,都有極大的促進作用。


怎么開發?不僅要用合適的材料,也要用對方法。


首先選材料。


鉑族金屬(Platinumgroupmetals,PGMs)納米材料,具備高活性和高穩定性等優勢,是當前最常用的ORR電催化劑。


其次選方法。


郭少軍團隊在2016年發表于Science上的研究證明,理性控制金屬納米材料的表面應變可顯著提高ORR電催化活性。


基于前期工作基礎,他們研發出了一類新型的亞納米厚且高度卷曲的雙金屬鈀鉬納米片(結構類似于石墨烯),簡稱為“雙金屬烯”:


△鈀鉬雙金屬烯的結構表征。(a-c)電子顯微鏡圖片;(d,e)原子力顯微鏡圖片及厚度分析;(f)球差透射電子顯微鏡圖片


效果最高提升300多倍


這一催化劑材料的性能,也在論文給出的實驗中得到了證實:


PdMo雙金屬烯的超薄結構,能顯著提高貴金屬Pd的原子利用率,實現超高的電化學活性面積(138.7m2/gPd)。


在0.9V(參比于可逆氫電極)電位下,其ORR的質量活性高達16.37A/mgPd,較商業Pt/C和Pd/C催化劑分別高出78和327倍。


同時展現出優異的穩定性(30000圈循環掃描后,性能性能衰減低于30%)。


經過密度泛函理論計算研究發現,雙金屬合金效應、幾何卷曲引起的應變效應以及亞納米尺寸引起的量子效應,共同調控了表面Pd的電子結構,實現氧結合能的優化及氧還原催化性能的大幅提升)。


PdMo雙金屬烯同時表現出優于商業氧化銥(IrO2)催化劑的析氧反應(oxygenevolutionreaction,OER)活性。


△鈀鉬雙金屬烯的性能評價及催化機理研究。(a)各催化劑的ORR極化曲線及(b)活性對比圖;(c)雙金屬烯的原子模型;(d)氧結合能與晶格應變的關系;(e)不同材料中Pd元素的d帶中心位置


在北大工學院對郭少軍的研究成果的介紹中,還著重強調了其對于鋅空和鋰空電池的充放電性能的提升。


這對于氧反應電催化機理研究,以及新型高效燃料電池/金屬空氣電池陰極電催化劑的開發來說,都具有借鑒意義,也能夠為下一代高性能低成本電催化劑的理性設計提供了全新思路。


郭少軍團隊新研究


這一研究,是北大郭少軍團隊的又一新成果。


根據論文的署名信息,郭少軍是論文的唯一通訊作者。


郭少軍2005年畢業于吉林大學化學學院,2005年保送到中國科學院長春應用化學研究所。


2010年12月獲分析化學博士學位,之后在美國布朗大學化學系從事博士后研究。


博士后研究生涯結束后,郭少軍在美國LosAlamos國家實驗室做了兩年研究。


2015年回國后,進入北京大學,是工學院材料科學與工程系、能源與資源工程系雙聘研究員,博士生導師,也是國家青年學者。


主要從事催化、新能源、傳感器和光電材料等領域的研究。根據北大工學院個人介紹頁面,他已經在Science、Nature等國際著名學術期刊發表學術論文200篇和書章節4部。


其中,以通訊/第一作者發表影響因子大于10論文53篇、ESITop1%高被引論文41篇、ESITop0.1%熱點論文7篇和單篇引用超過100次的41篇。


根據GoogleScholar的數據,郭少軍的研究引用已經超過了3萬次,H因子為94。


這一研究的第一作者,是駱明川博士,此前在郭少軍團隊從事博士后研究,論文中署名單位是北京大學工學院材料科學與工程系。


此外,論文的合作者中,還有美國加州州立大學GangLu(盧剛)教授和美國布魯克海文國家實驗室DongSu(蘇東)研究員。


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