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高效檢測電解液中氫氟酸含量的做法

鉅大LARGE  |  點擊量:10799次  |  2018年06月03日  

  鋰電池電解液中所使用的六氟磷酸鋰在其制備過程中不可避免的會夾帶氫氟酸進入最終成品。當鋰電池中氫氟酸含量超過一定濃度時,會開始消耗有限的鋰離子,使電池的不可逆容量增大,同時生成的氧化鋰和氟化鋰不利于對電極電化學性能的改善,且反應所產生的氣體會導致電池內壓力增大。隨著氫氟酸含量的繼續增加,鋰電池的充放電、循環效率等性能顯著下降,甚至被完全破壞。


  使用NaOH標準溶液測定氫氟酸


  由于以上原因,需要將鋰電池電解液中的HF含量嚴格控制在0.005%以下。又因六氟磷酸鋰遇水會發生水解反應生成HF。對非水體系中氟化氫的測定主要是以氫氧化四丁基銨(NBu4OH)為滴定劑、溴百里酚藍(BTB)為指示劑,在無水甲醇溶劑中,電解液中的氟化氫與氫氧化四丁基銨發生反應:


  N+Bu4OH-+HF=N+Bu4F-+H2O


  但該反應同時伴隨著一副反應:

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

  N+Bu4OH-+CH3OH=N+Bu4OCH3-+H2O


  這個副反應給分析結果帶來一定的誤差,并且氫氧化四丁基銨的價格也非常昂貴。為解決這一問題,有人提出采用甲醇鈉作滴定劑,有一定的改進。這兩種方法的共同點是均采用BTB作指示劑,通過目測的方法判斷終點,這會產生一定的系統誤差。故目前一般用NaOH乙醇溶液進行非水相的酸堿滴定,同時用自動滴定儀或以溴甲酚綠作為指示劑進行手動滴定。


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