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綠色方法:1小時制備單層石墨烯

鉅大LARGE  |  點擊量:2506次  |  2018年06月08日  

  石墨烯,科學界的熱點材料,工業界的新寵,卻一直沒有快捷而安全性高的工業制備方法。浙江大學高分子系的高超教授課題組,避開了現有方法的諸多缺陷,找到了一條制備單層石墨烯的“綠色”路線,過程快、成本低、無污染,適用于工業化大規模制備。

  1月21日,相關學術論文“Aniron-basedgreenapproachto1-hproductionofsingle-layergrapheneoxide”發表在《自然》雜志子刊NatureCommunications(《自然通訊》)雜志上。雜志審稿人認為,這種方法突破了傳統的氧化石墨(烯)制備方法,對石墨烯在未來的進一步應用具有重要意義。

  尋找石墨變薄之方

  石墨烯是一層碳原子形成的薄片,原子之間形成一個六角形的環,環環相連形成蜂窩狀的平面。20萬片石墨烯加在一起,相當于一根頭發絲那么粗。此前,碳的這種二維結構形式一直存在于人們的猜想中,卻一直做不出來。關鍵的難題,就是怎樣讓石墨分層到極薄的薄片。

  2004年,英國曼徹斯特大學的海姆和諾沃肖洛夫,用透明膠將一塊石墨片反復粘貼與撕開,石墨片的厚度逐漸減小,最終形成了厚度只有0.335納米的石墨烯。這是世界上第一次得到單層的石墨烯,兩位科學家因此而獲得2010年度諾貝爾物理學獎。目前,膠帶紙粘貼法演化而來的機械剝離法,已經成為實驗室制備石墨烯的一種方法,然而,這一方法的局限性很明顯,所得產物為不同層數石墨烯的混合物,難以大規模制備單層石墨烯。

  科學家找到了另一條路,氧化還原法,先將石墨氧化成“層層細分”的氧化石墨烯薄片,再經過還原反應,得到石墨烯。國際上最有名的是Brodie法(1859年),Staudenmaier法(1898年)和Hummers法(1958年),均以科學家的名字命名。但是,這些方法要么存在爆炸性的隱患,要么會產生重金屬污染或者有毒氣體,同時制備時間至少在10小時以上,制備過程中得非常小心。以最常見的Hummers法為例,它是利用高錳酸鉀當氧化劑,生產過程中產生的錳離子會造成重金屬污染,且氧化錳中間體也很容易發生爆炸。

  新方法可用于大規模量產

  高超教授課題組經過多年探索,發現了一種新型、廉價、無毒的鐵系氧化劑,取代了沿用半個多世紀的氯系、錳系氧化劑。“我們發現,這種鐵氧化劑分子的‘奔跑’速度很快,能像楔子一般,快速穿插進入石墨內部,讓石墨很快分層。這一過程中還會產生氧氣,而氣體會幫助‘頂’開層層石墨,讓制備速度加快。”高超說,這種方法很“綠色”:沒有爆炸隱患,不會產生有害物質,對環境友好。同時,生產實驗數據顯示,這種方法做單層氧化石墨烯,在一個小時之內就能完成,有望在工業上大規模應用。

  高超給記者展示了一種類似于咖啡粉的褐色粉末,這就是用“綠色”方式制備的單層氧化石墨烯。據介紹,這一原料在溶液中制得后,可以收干還原成為石墨烯粉末,在制作材料時,又能“速溶”于溶劑。高超解釋,這一特性能讓石墨烯原料便于保存和運輸。

  奇妙的石墨烯世界

  “原料、材料、器件”是科學家要考慮石墨烯應用的三個重要問題,高超說,之前課題組已經用石墨烯做出了多種形式的宏觀材料和超級電容器、鋰電池等器件,“我們就進一步考慮,怎樣能在原料的層面去突破現有的難題,來推動單層石墨烯的規模化、低成本制備及現實應用。”

  在高超教授的實驗室,大大小小的玻璃瓶里裝著形態各異的石墨烯宏觀材料。有纏繞在圓柱體上的石墨烯纖維,高強、高韌、高導的纖維,實驗室拍攝的石墨烯打結圖入選了Nature2011年度圖片;有“飄浮”在文竹纖細的葉子上不掉下來的石墨烯彈性氣凝膠,是2013年世界最輕固體材料記錄的創造者;還有像電影膠片一樣的連續石墨烯薄膜,每分鐘可以“紡”10米,它是未來手機導熱膜、超級電容器、飛機除冰的理想材料。

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