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常用鋰電參數(shù)與計(jì)算公式

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:3970次  |  2020年04月21日  

(1)電極材料的理論容量


電極材料理論容量,即假定材料中鋰離子全部參與電化學(xué)反應(yīng)所能夠供應(yīng)的容量,其值通過下式計(jì)算:


其中,法拉第常數(shù)(F)代表每摩爾電子所攜帶的電荷,單位C/mol,它是阿伏伽德羅數(shù)NA=6.02214×1023mol-1與元電荷e=1.602176×10-19C的積,其值為96485.3383±0.0083C/mol


故而,主流的材料理論容量計(jì)算公式如下:


LiFePO4摩爾質(zhì)量157.756g/mol,其理論容量為:


同理可得:三元材料NCM(1:1:1)(LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2)摩爾質(zhì)量為96.461g/mol,其理論容量為278mAh/g,LiCoO2摩爾質(zhì)量97.8698g/mol,假如鋰離子全部脫出,其理論克容量274mAh/g.


石墨負(fù)極中,鋰嵌入量最大時(shí),形成鋰碳層間化合物,化學(xué)式LiC6,即6個(gè)碳原子結(jié)合一個(gè)Li。6個(gè)C摩爾質(zhì)量為72.066g/mol,石墨的最大理論容量為:


有關(guān)硅負(fù)極,由5Si+22Li++22e-Li22Si5可知,5個(gè)硅的摩爾質(zhì)量為140.430g/mol,5個(gè)硅原子結(jié)合22個(gè)Li,則硅負(fù)極的理論容量為:


這些計(jì)算值是理論的克容量,為保證材料結(jié)構(gòu)可逆,實(shí)際鋰離子脫嵌系數(shù)小于1,實(shí)際的材料的克容量為:材料實(shí)際克容量=鋰離子脫嵌系數(shù)×理論容量


(2)電池設(shè)計(jì)容量


電池設(shè)計(jì)容量=涂層面密度×活物質(zhì)比例×活物質(zhì)克容量×極片涂層面積


其中,面密度是一個(gè)關(guān)鍵的設(shè)計(jì)參數(shù),重要在涂布和輥壓工序控制。壓實(shí)密度不變時(shí),涂層面密度新增意味著極片厚度新增,電子傳輸距離增大,電子電阻新增,但是新增程度有限。厚極片中,鋰離子在電解液中的遷移阻抗新增是影響倍率特性的重要原因,考慮到孔隙率和孔隙的曲折連同,離子在孔隙內(nèi)的遷移距離比極片厚度多出很多倍。


(3)N/P比


負(fù)極活性物質(zhì)克容量×負(fù)極面密度×負(fù)極活性物含量比÷(正極活性物質(zhì)克容量×正極面密度×正極活性物含量比)


石墨負(fù)極類電池N/P要大于1.0,一般1.04~1.20,這重要是出于安全設(shè)計(jì),重要為了防止負(fù)極析鋰,設(shè)計(jì)時(shí)要考慮工序能力,如涂布偏差。但是,N/P過大時(shí),電池不可逆容量損失,導(dǎo)致電池容量偏低,電池能量密度也會(huì)降低。


而有關(guān)鈦酸鋰負(fù)極,采用正極過量設(shè)計(jì),電池容量由鈦酸鋰負(fù)極的容量確定。正極過量設(shè)計(jì)有利于提升電池的高溫性能:高溫氣體重要來源于負(fù)極,在正極過量設(shè)計(jì)時(shí),負(fù)極電位較低,更易于在鈦酸鋰表面形成SEI膜。


(4)涂層的壓實(shí)密度及孔隙率


在生產(chǎn)過程中,電池極片的涂層壓實(shí)密度計(jì)算公式:


而考慮到極片輥壓時(shí),金屬箔材存在延展,輥壓后涂層的面密度通過下式計(jì)算:


涂層由活物質(zhì)相、碳膠相和孔隙組成,孔隙率計(jì)算公式:


其中,涂層的平均密度為:


(5)首效


首效=首次放電容量/首次充電容量


日常生產(chǎn)中,一般是先化成再進(jìn)行分容,化成充入一部分電,分容補(bǔ)充電后再放電,故而:


首效=分容第一次放電容量/(化成充入容量+分容補(bǔ)充電容量)


(6)能量密度


體積能量密度(Wh/L)=電池容量(mAh)×3.6(V)/(厚度(cm)*寬度(cm)*長度(cm))


質(zhì)量能量密度(Wh/KG)=電池容量(mAh)×3.6(V)/電池重量


參數(shù)詳解


能量密度(Wh/L&Wh/kg)


單位體積或單位質(zhì)量電池釋放的能量,假如是單位體積,即體積能量密度(Wh/L),很多地方直接簡稱為能量密度;假如是單位質(zhì)量,就是質(zhì)量能量密度(Wh/kg),很多地方也叫比能量。如一節(jié)鋰離子電池重300g,額定電壓為3.7V,容量為10Ah,則其比能量為123Wh/kg。


根據(jù)2016年公布的“節(jié)能與新能源汽車技術(shù),可以大概對(duì)動(dòng)力鋰離子電池發(fā)展趨勢有一個(gè)概念,如上圖所示,到2020年,純電動(dòng)汽車電池單體比能量要達(dá)到350Wh/kg。


功率密度(W/L&W/kg)


將能量除以時(shí)間,便得到功率,單位為W或kW。同樣道理,功率密度是指單位質(zhì)量(有些地方也直接叫比功率)或單位體積電池輸出的功率,單位為W/kg或W/L。比功率是評(píng)價(jià)電池是否滿足電動(dòng)汽車加速性能的重要指標(biāo)。


比能量和比功率究竟有什么差別?


舉個(gè)形象的例子:比能量高的動(dòng)力鋰離子電池就像龜兔賽跑里的烏龜,耐力好,可以長時(shí)間工作,保證汽車?yán)m(xù)航里程長。


比功率高的動(dòng)力鋰離子電池就像龜兔賽跑里的兔子,速度快,可以供應(yīng)很高的瞬間電流,保證汽車加速性能好。


電池放電倍率(C)


放電倍率是指在規(guī)按時(shí)間內(nèi)放出其額定容量(Q)時(shí)所要的電流值,它在數(shù)值上等于電池額定容量的倍數(shù)。即充放電電流(A)/額定容量(Ah),其單位一般為C(C-rate的簡寫),如0.5C,1C,5C等。


舉個(gè)例子,有關(guān)容量為24Ah電池來說:


用48A放電,其放電倍率為2C,反過來講,2C放電,放電電流為48A,0.5小時(shí)放電完畢;


用12A充電,其充電倍率為0.5C,反過來講,0.5C充電,充電電流為12A,2小時(shí)充電完畢;


電池的充放電倍率,決定了我們可以以多快的速度,將一定的能量存儲(chǔ)到電池里面,或者以多快的速度,將電池里面的能量釋放出來。


荷電狀態(tài)(%)


SOC,全稱是StateofCharge,荷電狀態(tài),也叫剩余電量,代表的是電池放電后剩余容量與其完全充電狀態(tài)的容量的比值。


其取值范圍為0~1,當(dāng)SOC=0時(shí)表示電池放電完全,當(dāng)SOC=1時(shí)表示電池完全充滿。電池管理系統(tǒng)(BMS)就是重要通過管理SOC并進(jìn)行估算來保證電池高效的工作,所以它是電池管理的核心。


目前SOC估算重要有開路電壓法、安時(shí)計(jì)量法、人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)法、卡爾曼濾波法等,我們以后再詳細(xì)解讀。


內(nèi)阻


內(nèi)阻是指電池在工作時(shí),電流流過電池內(nèi)部受到的阻力。


包括歐姆內(nèi)阻和極化內(nèi)阻,其中:歐姆內(nèi)阻包括電極材料、電解液、隔膜電阻及各部分零件的電阻;極化內(nèi)阻包括電化學(xué)極化電阻和濃差極化電阻。


用數(shù)據(jù)說話,下圖表示一電池放電曲線,X軸表示放電量,Y軸表示電池開路電壓,電池理想放電狀態(tài)為黑色曲線,紅色曲線是考慮到電池內(nèi)阻時(shí)的真實(shí)狀態(tài)。


圖示:Qmax為電池最大化學(xué)容量;Quse為電池實(shí)際容量;Rbat表示電池的內(nèi)阻;EDV為放電終止電壓;I為放電電流。


從圖中可以看出,電池實(shí)際容量Quse<電池理論上的最大化學(xué)容量Qmax。


由于電阻的存在,電池的實(shí)際容量會(huì)降低。我們也可以看到,電池實(shí)際容量Quse取決于兩個(gè)因素:


放電電流I與電池內(nèi)阻R的乘積,以及放電終止電壓EDV是多少。


要指出的是電池內(nèi)阻Rbat會(huì)隨著電池的使用而逐漸增大。


內(nèi)阻的單位一般是毫歐姆(mΩ),內(nèi)阻大的電池,在充放電的時(shí)候,內(nèi)部功耗大,發(fā)熱嚴(yán)重,會(huì)造成電池的加速老化和壽命衰減,同時(shí)也會(huì)限制大倍率的充放電應(yīng)用。所以,內(nèi)阻做的越小,電池的壽命和倍率性能就會(huì)越好。通常電池內(nèi)阻的測量方法有交流和直流測試法。


電池自放電


指在開路靜置過程中電壓下降的現(xiàn)象,又稱電池的荷電保持能


一般而言,電池自放電重要受制造工藝、材料、儲(chǔ)存條件的影響。


自放電按照容量損失后是否可逆劃分為兩種:容量損失可逆,指經(jīng)過再次充電過程容量可以恢復(fù);容量損失不可逆,表示容量不能恢復(fù)。


目前對(duì)電池自放電原因研究理論比較多,總結(jié)起來分為物理原因(存儲(chǔ)環(huán)境,制造工藝,材料等)以及化學(xué)原因(電極在電解液中的不穩(wěn)定性,內(nèi)部發(fā)生化學(xué)反應(yīng),活性物質(zhì)被消耗等),電池自放電將直接降低電池的容量和儲(chǔ)存性能。


電池的壽命


分為循環(huán)壽命和日歷壽命兩個(gè)參數(shù)。循環(huán)壽命指的是電池可以循環(huán)充放電的次數(shù)。即在理想的溫濕度下,以額定的充放電電流進(jìn)行充放電,計(jì)算電池容量衰減到80%時(shí)所經(jīng)歷的循環(huán)次數(shù)。


日歷壽命是指電池在使用環(huán)境條件下,經(jīng)過特定的使用工況,達(dá)到壽命終止條件(容量衰減到80%)的時(shí)間跨度。日歷壽命與具體的使用要求緊密結(jié)合的,通常要規(guī)定具體的使用工況,環(huán)境條件,存儲(chǔ)間隔等。


循環(huán)壽命是一個(gè)理論上的參數(shù),而日歷壽命更具有實(shí)際意義。但日歷壽命的測算復(fù)雜,耗時(shí)長,所以一般電池廠家只給出循環(huán)壽命的數(shù)據(jù)。


上圖為某三元鋰離子電池的充放電特性圖,可以看出,不同的充放電方式對(duì)電池的壽命影響不相同,如上圖數(shù)據(jù),以25%-75%充放電的壽命可以達(dá)到2500次,即我們所說的電池淺充淺放。電池壽命這個(gè)話題我們以后還會(huì)深入討論。


電池組的一致性


這個(gè)參數(shù)比較有意思,即使是同一規(guī)格型號(hào)的電池單體在成組后,電池組在電壓、容量、內(nèi)阻、壽命等性能有很大的差別,在電動(dòng)汽車上使用時(shí),性能指標(biāo)往往達(dá)不到單體電池的原有水平。


單體電池在制造出來后,由于工藝的問題,導(dǎo)致內(nèi)部結(jié)構(gòu)和材質(zhì)不完全一致,本身存在一定性能差異。


初始的不一致隨著電池在使用過程中持續(xù)的充放電循環(huán)而累計(jì),再加上電池組內(nèi)的使用環(huán)境有關(guān)各單體電池也不盡相同,導(dǎo)致各單體電池狀態(tài)出現(xiàn)更大的差異,在使用過程中逐步放大,從而在某些情況下使某些單體電池性能加速衰減,并最終引發(fā)電池組過早失效。


要指出的是,動(dòng)力鋰離子電池組的性能決定于電池單體的性能,但絕不是單體電池性能的簡單累加。由于單體電池性能不一致的存在,使得動(dòng)力鋰離子電池組在電動(dòng)汽車上進(jìn)行反復(fù)使用時(shí),出現(xiàn)各種問題而導(dǎo)致壽命縮短。


除了要求在生產(chǎn)和配組過程中,嚴(yán)格控制工藝和盡量保持單體電池的一致性外,目前行業(yè)普遍采用帶有均衡功能的電池管理系統(tǒng)來控制電池組內(nèi)電池的一致性,以延長產(chǎn)品的使用壽命。


化成


電池制成后,要對(duì)電芯進(jìn)行小電流充電,將其內(nèi)部正負(fù)極物質(zhì)激活,在負(fù)極表面形成一層鈍化層——SEI(solidelectrolyteinterface)膜,使電池性能更加穩(wěn)定,電池經(jīng)過化成后才能體現(xiàn)其真實(shí)的性能,這一過程稱為化成。


化成過程中的分選過程能夠提高電池組的一致性,使最終電池組的性能提高,化成容量是篩選合格電池的重要指標(biāo)。下圖為SEI膜,像不像黑色的玫瑰花。


通過上面一些性能參數(shù),希望對(duì)大家有所幫助。


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