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動(dòng)力型鋰離子電池與燃料動(dòng)力電池比較

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:939次  |  2020年07月18日  

隨著經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,全球汽車保有量不斷新增。燃油的大量消耗使得能源危機(jī)變得日益嚴(yán)重,并且汽車尾氣排放使得環(huán)境污染程度也越來越嚴(yán)重。因此,近些年來許多汽車公司著重于新能源汽車的研究,試圖代替內(nèi)燃機(jī)的使用。新能源汽車的發(fā)展越來越快,以Tesla為代表的電動(dòng)汽車風(fēng)光無限,而以豐田Mirai為代表的燃料動(dòng)力電池車最近也是備受關(guān)注。鋰離子電池和燃料動(dòng)力電池作為電動(dòng)汽車和燃料動(dòng)力電池車的核心零部件,對(duì)其發(fā)展起決定性用途。


動(dòng)力型鋰離子電池已經(jīng)一定程度商業(yè)化。2016年國(guó)內(nèi)動(dòng)力鋰電池出貨量是28GWh,磷酸鐵鋰離子電池依舊是市場(chǎng)主力占20GWh,三元材料電池僅為6.3GWh,其他為錳酸鋰、鈦酸鋰、鎳氫電池、超級(jí)電容等其他材料電池。國(guó)內(nèi)動(dòng)力型鋰離子電池廠家數(shù)量預(yù)計(jì)在150家左右,出貨量排名前三分別為比亞迪,CATL和沃特瑪。而燃料動(dòng)力電池目前尚未商業(yè)化。相關(guān)的公司僅有北京億華通,新源動(dòng)力,上汽集團(tuán),武漢理工新能源等為數(shù)不多的幾家。


下面我們從工作原理、性能、安全性等方面介紹下鋰離子電池與燃料動(dòng)力電池的特點(diǎn),加深對(duì)其的理解與認(rèn)識(shí)。


一、鋰離子電池與燃料動(dòng)力電池的工作原理


鋰離子電池是一種儲(chǔ)能裝置,目前常用的鋰離子電池按正極材料可以分為磷酸鐵鋰(LFP)電池、三元(NCM)電池和錳酸鋰(LMO)電池。以磷酸鐵鋰離子電池為例:放電時(shí)正極中的磷酸鐵和從負(fù)極經(jīng)過電解液傳到過來的鋰離子以及外部電路傳導(dǎo)過來的電子結(jié)合生成磷酸鐵鋰,負(fù)極石墨層中所嵌的鋰脫出,變成鋰離子和電子分別經(jīng)過電解液和外部電路傳導(dǎo)到正極。


燃料動(dòng)力電池其本質(zhì)是一種發(fā)電機(jī),其燃料和氧化劑不經(jīng)過燃燒而直接通過電化學(xué)反應(yīng)轉(zhuǎn)化成電能。因此,燃料動(dòng)力電池不受卡諾循環(huán)的限制,能量轉(zhuǎn)化效率高。燃料動(dòng)力電池作為電能轉(zhuǎn)化裝置時(shí),它的效率可以達(dá)到60%,甚至在作為熱電聯(lián)產(chǎn)裝置時(shí)它的效率高達(dá)80%。燃料動(dòng)力電池按照其電解質(zhì)的不同分為堿性燃料動(dòng)力電池(AFC),磷酸型燃料動(dòng)力電池(PAFC),固體氧化物燃料動(dòng)力電池(SOFC),熔融碳酸鹽燃料動(dòng)力電池(MCFC),質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池(PEMFC)。不同類型的燃料動(dòng)力電池應(yīng)用領(lǐng)域和使用環(huán)境不同,質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池的使用溫度范圍為室溫至80℃左右,目前在燃料動(dòng)力電池車上使用的基本都是這種類型。以質(zhì)子交換膜燃料動(dòng)力電池為例,發(fā)電時(shí),正極氧氣和從負(fù)極傳導(dǎo)過來的氫離子以及外部電路傳導(dǎo)過來的電子結(jié)合生成水,負(fù)極氫原子失去電子變成氫離子和電子分別經(jīng)過電解質(zhì)和外部電路傳到正極。鋰離子電池和燃料動(dòng)力電池基本原理、正負(fù)極材料等如表1所示。


二、鋰離子電池與燃料動(dòng)力電池的重要技術(shù)特性


性能


鋰離子電池和燃料動(dòng)力電池內(nèi)部發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)已經(jīng)決定了電池的可逆電動(dòng)勢(shì)。關(guān)于一個(gè)電化學(xué)反應(yīng),其可逆電動(dòng)勢(shì)可由公式計(jì)算為:


其中是在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下電化學(xué)反應(yīng)的吉布斯自由能的變化,吉布斯自由能的變化反映了電化學(xué)反應(yīng)在熱力學(xué)上的可能性,的大小由反應(yīng)本身的性質(zhì)、反應(yīng)物和生成物的濃度以及反應(yīng)溫度決定。n為每摩爾反應(yīng)物轉(zhuǎn)移的電子摩爾數(shù),F(xiàn)為法拉第常數(shù)。在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下燃料動(dòng)力電池的可逆電動(dòng)勢(shì)為1.25V左右,可逆電動(dòng)勢(shì)隨溫度升高而降低。而關(guān)于鋰離子電池,由于在反應(yīng)過程中正負(fù)極材料的結(jié)構(gòu)不斷發(fā)生變化,因此其可逆電動(dòng)勢(shì)也不斷變化,電池的可逆電動(dòng)勢(shì)與反應(yīng)發(fā)生的程度有對(duì)應(yīng)的關(guān)系,因此可以根據(jù)OCV-SOC曲線,通過測(cè)量OCV判斷電池的荷電狀態(tài)。燃料動(dòng)力電池和鋰離子電池在實(shí)際使用過程中性能曲線如表2所示。


能量密度


電動(dòng)汽車完全以電池作為動(dòng)力,更強(qiáng)調(diào)充電后的續(xù)駛能力,因而更關(guān)注電池的能量密度。鋰離子電池能量密度提升受制于電池材料理論瓶頸。目前,國(guó)內(nèi)電動(dòng)汽動(dòng)力型動(dòng)力鋰電池正極材料以磷酸鐵鋰(LFP)為主,負(fù)極材料仍重要采用石墨材料,其比能量約為90~140Wh/kg。而燃料動(dòng)力電池是一種發(fā)電裝置,能量密度遠(yuǎn)高于鋰離子電池。在與能量密度直接對(duì)應(yīng)的整車?yán)m(xù)駛里程方面,頂級(jí)豪華電動(dòng)汽車Tesla的續(xù)駛里程剛達(dá)到500km;而以豐田Mirai、現(xiàn)代ix35為典型代表的燃料動(dòng)力電池車?yán)m(xù)駛里程都在500km以上。因此在能量密度方面,燃料動(dòng)力電池比鋰離子電池好。


壽命


燃料動(dòng)力電池和鋰離子電池的性能都會(huì)隨著電池使用程度的加深而變差。并且汽車的起停和加減速工況占總工況的很大一部分,這使得電池工作電流區(qū)間跨度大,且電流變化率也非常大,這無疑會(huì)縮短電池壽命。因此,對(duì)動(dòng)力型燃料動(dòng)力電池和鋰離子電池的壽命問題進(jìn)行研究成為其使用關(guān)鍵問題之一。


成本


目前,國(guó)內(nèi)鋰離子電池系統(tǒng)的成本在1800元/kWh左右,燃料動(dòng)力電池堆(不含系統(tǒng)中的燃料系統(tǒng)等各種附件)的成本在5000元/kW左右。關(guān)于一輛普通轎車,假設(shè)是電動(dòng)汽車,電量配置60kWh(BYDE6配置60kWh)其成本在9.6萬元。假如是燃料動(dòng)力電池車,功率配置100kW(豐田Mirai配置114kWh),電堆成本在50萬左右。


燃料動(dòng)力電池的成本目前明顯高于鋰離子電池,這是限制燃料動(dòng)力電池發(fā)展的瓶頸。一般認(rèn)為,燃料動(dòng)力電池的成本偏高重要是由于使用了貴金屬Pt,而實(shí)際Pt的成本計(jì)算如下:目前較高的Pt載量的水平為:0.4mg/cm2,其電性能水平為1600Ma@0.6V/cm2,即0.96W/cm2。關(guān)于100kW的燃料動(dòng)力電池系統(tǒng)中使用的Pt含量為41.67g。Pt的價(jià)格按照500元/g計(jì)算,使用的Pt的成本為41.67*500=20833元。關(guān)于100kW的燃料動(dòng)力電池堆的成本在50萬元以上,Pt的成本只占總成本的4%左右。燃料動(dòng)力電池的成本重要是因?yàn)槟壳安牧虾拖到y(tǒng)的工藝都不太成熟,而隨著商業(yè)化的發(fā)展,其成本必然有非常大幅度下降。


安全性與相關(guān)法規(guī)


動(dòng)力鋰電池的安全性是電動(dòng)汽車發(fā)展過程中首先要考慮和解決的問題。動(dòng)力型鋰離子電池安全性的提高要建立從材料、電池及關(guān)鍵部件到系統(tǒng)安全保障等一系列技術(shù)措施。隨著單體電池的大型化和成組化使用,動(dòng)力型鋰離子電池系統(tǒng)安全問題面對(duì)著新的挑戰(zhàn)。而燃料動(dòng)力電池的燃料是氫氣,屬于易燃易爆氣體,因此市場(chǎng)普遍擔(dān)心其的安全性問題,而實(shí)際上氫氣的安全性相較于汽油和天然氣并不差。


單體層級(jí)燃料動(dòng)力電池的安全設(shè)計(jì)少于鋰離子電池。系統(tǒng)集成層級(jí)燃料動(dòng)力電池系統(tǒng)比鋰離子電池系統(tǒng)復(fù)雜。由于使用了可燃?xì)怏w氫氣,多了對(duì)氫氣的泄露保護(hù)設(shè)計(jì)。由于要防止質(zhì)子交換膜潤(rùn)濕不充分帶來的影響,要通過監(jiān)控內(nèi)阻來監(jiān)控內(nèi)部濕度的變化。燃料動(dòng)力電池和鋰離子電池相關(guān)安全性設(shè)計(jì)如表4所示。


動(dòng)力型鋰離子電池的還原劑和氧化劑都存儲(chǔ)在同一個(gè)裝置中,之間僅有一層微米級(jí)別厚度的隔膜,而燃料動(dòng)力電池的還原劑和氧化劑在電池外部分開放置。從原理上講,燃料動(dòng)力電池的安全性優(yōu)于鋰離子電池。通過一系列的安全防護(hù),兩種電池的安全性都在可接受的程度。


為了保證動(dòng)力鋰電池的安全性,國(guó)家針對(duì)動(dòng)力型鋰離子電池和燃料動(dòng)力電池制定了一系列的標(biāo)準(zhǔn),從而確保動(dòng)力鋰電池的安全性、可靠性。如表5所示,燃料動(dòng)力電池相對(duì)鋰離子電池的標(biāo)準(zhǔn)偏少,發(fā)行時(shí)間早,標(biāo)準(zhǔn)與現(xiàn)狀符合性不如鋰離子電池。電動(dòng)汽車有對(duì)應(yīng)的定型試驗(yàn)規(guī)程《GB/T18388—2005電動(dòng)汽車定型試驗(yàn)規(guī)程》,而燃料動(dòng)力電池車定型規(guī)程作為汽車行業(yè)關(guān)于新能源汽車產(chǎn)品定型的一個(gè)必備標(biāo)準(zhǔn)急待推出。


三、前景及展望


綜合來看,在能量密度、壽命和安全性方面燃料動(dòng)力電池優(yōu)于鋰離子電池;而在成本方面,燃料動(dòng)力電池比不上鋰離子電池。目前鋰離子電池的關(guān)鍵技術(shù)為能量密度提升,安全性,熱管理,系統(tǒng)集成優(yōu)化控制等;燃料動(dòng)力電池的關(guān)鍵技術(shù)有耐久性,冷啟動(dòng),系統(tǒng)集成優(yōu)化控制等。無論燃料動(dòng)力電池還是鋰離子電池,相關(guān)的技術(shù)均有大量進(jìn)步的空間。關(guān)于鋰離子電池來說,假如其能量密度能夠進(jìn)一步提高,循環(huán)壽命能夠更長(zhǎng),則也是一種非常優(yōu)秀的驅(qū)動(dòng)能源。假如燃料動(dòng)力電池的成本能夠降低,則能夠真正作為汽油/柴油燃料的替代能源。能量密度的提升面對(duì)基礎(chǔ)學(xué)科領(lǐng)域的瓶頸,很難得有質(zhì)的提升;而成本的降低,可以通過商業(yè)化解決。因此短時(shí)間來看,鋰離子電池比燃料動(dòng)力電池更適用;長(zhǎng)期來看,燃料動(dòng)力電池比鋰離子電池更加有發(fā)展前景。


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