正極材料生產(chǎn)工序較多，制造過(guò)程中的每一個(gè)環(huán)節(jié)都會(huì)有金屬異物引入的風(fēng)險(xiǎn)，這就對(duì)材料供應(yīng)商的設(shè)備自動(dòng)化程度及現(xiàn)場(chǎng)質(zhì)量管理水平提出了更高要求。但材料供應(yīng)商往往由于成本限制，其設(shè)備自動(dòng)化程度較低，生產(chǎn)制造工序斷點(diǎn)較多，不可控的風(fēng)險(xiǎn)新增。

因此，電池制造商為了保證電池性能穩(wěn)定，預(yù)防自放電發(fā)生，必須推動(dòng)材料供應(yīng)商從人、機(jī)、料、法、環(huán)五大方面防止金屬異物引入。

首先從人員管控開(kāi)始，應(yīng)禁止員工攜帶金屬異物進(jìn)入車(chē)間，禁止佩戴首飾，進(jìn)入車(chē)間應(yīng)著工作服、工作鞋，戴手套，防止接觸金屬異物后再接觸粉料。要建立監(jiān)督檢查機(jī)制，培養(yǎng)員工的質(zhì)量意識(shí)，使其自覺(jué)遵守并維護(hù)車(chē)間環(huán)境。

生產(chǎn)設(shè)備是異物引入的重要環(huán)節(jié)，比如跟物料接觸的設(shè)備部件和工具出現(xiàn)生銹、固有材質(zhì)磨損等現(xiàn)象;未直接跟物料接觸的設(shè)備部件和工具，粉塵粘附后因車(chē)間氣流用途漂浮到物料中。根據(jù)影響程度，可采取不同的處理方式，如刷漆、更換為非金屬材質(zhì)涂層(塑料、陶瓷類(lèi))、裸露金屬部件進(jìn)行包裹等。管理者還應(yīng)制定相應(yīng)的規(guī)章制度，對(duì)如何管理金屬異物進(jìn)行明確規(guī)定，制定點(diǎn)檢表，要求員工定期檢查，防患于未然。

原材料是正極材料中金屬異物的直接來(lái)源，應(yīng)對(duì)購(gòu)買(mǎi)的原材料進(jìn)行金屬異物含量的規(guī)定，入廠后應(yīng)嚴(yán)格檢驗(yàn)，保證其含量在規(guī)定的范圍內(nèi)。假如原材料的金屬異物含量超標(biāo)，后續(xù)工序很難將其除去。

為了除去金屬異物，電磁除鐵已成為生產(chǎn)正極材料的必經(jīng)工序，電磁除鐵機(jī)被普遍使用，但該設(shè)備對(duì)非磁性金屬物質(zhì)如銅、鋅等不起用途，因此車(chē)間應(yīng)防止銅、鋅部件的使用，如必須要用到也盡量不要與粉料直接接觸或裸露在空氣中。此外，電磁除鐵機(jī)的安裝位置、安裝個(gè)數(shù)、參數(shù)設(shè)置等對(duì)除鐵效果也有一定影響。

為了保證車(chē)間環(huán)境，實(shí)現(xiàn)車(chē)間正壓，建立雙重門(mén)、風(fēng)淋門(mén)防止外界粉塵流入車(chē)間污染物料也是很必要的措施，同時(shí)車(chē)間設(shè)備、鋼結(jié)構(gòu)應(yīng)防止生銹，地面也要進(jìn)行刷漆并定期除磁。

正極材料水分超標(biāo)

正極材料大都是微米或納米級(jí)顆粒，極易吸收空氣中的水分，特別是Ni含量高的三元材料。在制備正極漿料時(shí)，假如正極材料水分高，在進(jìn)行漿料攪拌過(guò)程中NMP吸水后會(huì)造成PVDF溶解度降低，導(dǎo)致漿料凝膠成果凍狀，影響加工性能。制成電池后，其容量、內(nèi)阻、循環(huán)和倍率等都會(huì)受到影響，因此正極材料的水分與金屬異物相同要作為重點(diǎn)管控項(xiàng)目。

產(chǎn)線設(shè)備自動(dòng)化程度越高，粉料在空氣中暴露的時(shí)間越短，水分引入也就越少。推動(dòng)材料供應(yīng)商提高設(shè)備自動(dòng)化程度，如實(shí)現(xiàn)全程管道輸送，監(jiān)控管道露點(diǎn)，安裝機(jī)械手實(shí)現(xiàn)自動(dòng)裝料、下料對(duì)防止水分引入貢獻(xiàn)巨大。但有些材料供應(yīng)商受限于廠房設(shè)計(jì)或是成本壓力，設(shè)備自動(dòng)化程度不高、制造工序斷點(diǎn)較多時(shí)就要嚴(yán)格控制粉料暴露時(shí)間，中轉(zhuǎn)過(guò)程的粉料最好使用充氮?dú)獾耐笆⒀b。

生產(chǎn)車(chē)間的溫濕度也是一項(xiàng)重點(diǎn)管控指標(biāo)，理論上講露點(diǎn)越低越有利。大多數(shù)材料供應(yīng)商會(huì)重點(diǎn)關(guān)注燒結(jié)工序之后的水分控制，他們認(rèn)為1000度左右的燒結(jié)溫度可以除去粉料中的大部分水分，只要嚴(yán)格控制燒結(jié)工序之后到包裝這個(gè)階段的水分引入，基本可以保證材料水分不超標(biāo)。

當(dāng)然這并不意味著燒結(jié)工序之前就不要控制水分，因?yàn)榧偃缜肮ば蛩忠脒^(guò)多，燒結(jié)效率和材料的微觀形態(tài)都會(huì)受到影響。此外，包裝方式也是很重要的，大部分材料供應(yīng)商采用鋁塑袋抽真空的包裝方式，目前看來(lái)這種方式還是最經(jīng)濟(jì)有效的。

當(dāng)然材料設(shè)計(jì)不同，吸水性也會(huì)有較大差異，比如包覆材料差異、比表面積差異等都會(huì)影響其吸水性。有些材料供應(yīng)商雖然在制造過(guò)程中防止了水分的引入，但材料本身卻具有易吸水的特性，制成極片后水分極難烘出，這就給電池制造商造成了麻煩。因此，在開(kāi)發(fā)新材料時(shí)應(yīng)考慮到吸水性的問(wèn)題，開(kāi)發(fā)出普適性更高的材料，這對(duì)供需雙方都大有好處。

正極材料批次一致性差

關(guān)于電池制造商而言，正極材料批次間差異越小、一致性越好，成品電池的性能才能越穩(wěn)定。大家都了解磷酸鐵鋰正極材料的一個(gè)最重要缺點(diǎn)就是批次穩(wěn)定性差，在制漿時(shí)往往由于批次波動(dòng)大，每批次漿料的粘度和固含量都不穩(wěn)定，這就給使用者帶來(lái)了麻煩，要不停地調(diào)整工藝去適應(yīng)。

提高生產(chǎn)設(shè)備的自動(dòng)化程度是提高磷酸鐵鋰材料批次穩(wěn)定性的重要手段，然而，目前國(guó)內(nèi)磷酸鐵鋰材料供應(yīng)商的設(shè)備自動(dòng)化程度普遍較低，技術(shù)水平和質(zhì)量管理能力不高，供應(yīng)的材料存在不同程度的批次不穩(wěn)定問(wèn)題。站在使用者的角度，假如批次差異不能消除，我們希望一個(gè)批次的重量越大越好，當(dāng)然前提是同一個(gè)批次的材料均勻穩(wěn)定。

所以為了達(dá)到這一要求，鐵鋰材料供應(yīng)商往往在制成成品后新增一步混合工序，即將幾個(gè)批次的材料進(jìn)行均勻混合，混合釜的容積越大所盛裝的材料就越多，混合出的一個(gè)批次的量也就越大。

鐵鋰材料的粒徑、比表面積、水分、pH值等指標(biāo)都會(huì)影響到制成漿料的粘度，但往往這些指標(biāo)都已嚴(yán)格控制在一定范圍內(nèi)，可仍然會(huì)出現(xiàn)批次漿料粘度差異大的情況，為了防止批量使用時(shí)出現(xiàn)異常，往往在投入使用前模擬生產(chǎn)配方提前制備一些漿料測(cè)試粘度，符合要求后再投入使用，但電池制造商假如每次投產(chǎn)前都進(jìn)行測(cè)試會(huì)大大降低生產(chǎn)效率，所以便把這項(xiàng)工作前置到材料供應(yīng)商處，要求材料供應(yīng)商完成測(cè)試符合要求后再發(fā)貨。

當(dāng)然隨著技術(shù)的進(jìn)步，材料供應(yīng)商制程能力的提升，物性指標(biāo)的散布越來(lái)越小，發(fā)貨前測(cè)試粘度這一步驟就可以省去了。除了以上提到的改善一致性的措施外，我們還應(yīng)運(yùn)用質(zhì)量工具最大程度的削弱這種批次不穩(wěn)定性，預(yù)防質(zhì)量問(wèn)題的發(fā)生。重要從以下幾個(gè)方面著手。

作業(yè)規(guī)程的建立

產(chǎn)品的固有質(zhì)量是設(shè)計(jì)出來(lái)的、更是制造出來(lái)的。因此，操作者如何操作關(guān)于控制產(chǎn)品質(zhì)量尤為重要，應(yīng)建立詳細(xì)具體的作業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。

CTQ的識(shí)別

對(duì)影響產(chǎn)品質(zhì)量的關(guān)鍵指標(biāo)和關(guān)鍵工序加以識(shí)別，對(duì)這些關(guān)鍵的管控指標(biāo)應(yīng)做特別的監(jiān)控，并制定相應(yīng)的應(yīng)急反應(yīng)措施。正磷酸鐵路線是當(dāng)前制備磷酸鐵鋰的主流，其工序包括配料、球磨、燒結(jié)、粉碎、包裝等，其球磨工序應(yīng)作為關(guān)鍵工序進(jìn)行管理，因?yàn)榍蚰ズ笠淮瘟Ｗ恿降囊恢滦约偃缈刂撇缓茫善返牧揭恢滦跃蜁?huì)受影響，進(jìn)而會(huì)影響到材料的批次一致性。

SPC的使用

對(duì)關(guān)鍵過(guò)程的關(guān)鍵特性參數(shù)進(jìn)行SPC時(shí)時(shí)監(jiān)控，對(duì)異常點(diǎn)進(jìn)行剖析，找出導(dǎo)致不穩(wěn)定的原因、采取有效的糾正措施和預(yù)防措施，防止不良品流向客戶端。

其他不良情況

制漿時(shí)，正極材料在制漿罐內(nèi)與溶劑、膠、導(dǎo)電劑按一定比例混合均勻后經(jīng)管道出料，出料口安裝了過(guò)濾網(wǎng)，其目的是為了攔截正極材料中的大顆粒和異物，以保證涂覆的質(zhì)量。若正極材料中含有大顆粒會(huì)導(dǎo)致過(guò)濾網(wǎng)堵塞，假如大顆粒的成分仍是正極材料本身，只是影響了生產(chǎn)效率不會(huì)對(duì)電池性能造成影響，這樣的損失還能小一些。但假如這種大顆粒的成分不確定，是其它金屬異物，那樣已經(jīng)制成的漿料就要全部報(bào)廢，帶來(lái)的損失是巨大的。鋰離子電池的工作電壓達(dá)到4V以上，傳統(tǒng)的水溶液電解質(zhì)在如此高的電位下會(huì)發(fā)生氧化分解，因此穩(wěn)定性更好的有機(jī)電解液應(yīng)運(yùn)而生，目前的有機(jī)電解液以碳酸酯類(lèi)溶劑為基礎(chǔ)，向其中添加LiPF6作為鋰鹽，大大提高了在高電壓下電解液的抗氧化性，從而使得LCO等電壓較高的正極材料的應(yīng)用成為了可能，可以說(shuō)沒(méi)有有機(jī)電解液就沒(méi)有鋰離子電池今天的成功。雖然有機(jī)電解液的出現(xiàn)解決了鋰離子電池在高電壓下的穩(wěn)定性，但是也帶來(lái)了一個(gè)棘手的問(wèn)題水！

有機(jī)電解液中的LiPF6在有水分的存在下會(huì)變的極不穩(wěn)定，即便是在電解液中只存在微量的水分的情況下，也會(huì)引起LiPF6分解成為HF、LiF和POF3等產(chǎn)物【1】，生成的HF還會(huì)繼續(xù)對(duì)正極材料侵蝕，導(dǎo)致正極材料中的過(guò)渡金屬元素的溶解，而這個(gè)反應(yīng)還會(huì)繼續(xù)出現(xiàn)H2O，從而繼續(xù)引起LiPF6的分解，此外溶解的過(guò)渡金屬元素還會(huì)遷移到負(fù)極的表面，破壞負(fù)極的SEI結(jié)構(gòu)，引起SEI膜的持續(xù)生長(zhǎng)，導(dǎo)致界面阻抗的新增和活性Li的消耗【2】，這都會(huì)導(dǎo)致鋰離子電池的性能快速衰降。