鉅大LARGE | 點擊量:883次 | 2020年11月03日
簡介鋰離子電池的基本構成
鋰離子電池內部要包含幾種基本材料:正極活性物質、負極活性物質、隔離膜、電解質。下面做簡單論述,這些材料都是干嘛的。
正負極不難理解,要實現電荷移動,就要存在電位差的正負極材料,那么什么是活性物質?我們了解,電池實際上是將電能和化學能相互轉換,以實現能量的存儲和釋放。要實現這個過程,就要正負極的材料很容易參與化學反應,要活潑,要容易氧化和還原,從而實現能量轉換,所以我們要活性物質來做電池的正負極。
上面已經提到,鋰元素是我們做電池的優選材料,那么為何不用金屬鋰來做電極的活性物質呢?這樣不是可以達到最大的能量密度嗎?
我們再看上面這張圖,氧(O)、鈷(Co)、鋰(Li)三種元素構成了非常穩定的正極材料結構(圖中的比例和排列僅作參考),負極石墨的碳原子排列也具有非常穩定的層狀結構。正負極材料不但要活潑,還要具有非常穩定的結構,才能實現有序的,可控的化學反應。不穩定的結果是什么?想想汽油燃燒和炸彈爆炸,能量劇烈釋放,這個化學反應的過程實際上是無法人為去精確控制的,于是化學能變成了熱能,一次性把能量釋放完畢,而且不可逆。
金屬形態存在的鋰元素太活潑了,調皮的孩子多半都不聽話,喜歡搞破壞。早期針對鋰離子電池的研究,確實是集中以金屬鋰或其合金作為負極這個方向,但是因為安全問題突出,不得不尋找其他更好的路徑。近年來,隨著人們對能量密度的追求,這個研究方向又有滿血復活的趨勢,這個我們后面會講到。
為了實現能量存儲和釋放過程中的化學穩定性,即電池充放電循環的安全性和長壽命,我們要一種電極材料,在要活潑的時候活潑,在要穩定的時候穩定。經過長期的研究和探索,人們找到了幾種鋰的金屬氧化物,如鈷酸鋰、鈦酸鋰、磷酸鐵鋰、錳酸鋰、鎳鈷錳三元等材料,作為電池正極或負極的活性物質,解決了上述問題。如上圖所示,磷酸鐵鋰的橄欖石結構也是一種非常穩定的正極材料結構,充放電過程中鋰離子的脫嵌,并不會造成晶格坍塌。題外話,鋰金屬電池確實是有的,但與鋰離子電池相比,幾乎可以忽略不計,技術的發展,最終還是要服務于市場。
當然,在解決了穩定性問題的同時,也帶來了嚴重的副用途,就是作為能量載體的鋰元素占比大大降低,能量密度降了不止一個數量級,有得必有失,自然之道啊。
負極通常選擇石墨或其他碳材料做活性物質,也是遵循上述的原則,既要求是好的能量載體,又要相對穩定,還要有相對豐富的儲量,便于大規模制造,找來找去,碳元素就是一個相對優解。當然,這并不是唯一解,針對負極材料的研究很廣泛,后面有論述。
電解質是干嘛的?通俗的講,就是游泳池里面的水,讓鋰離子能夠自由的游來游去,所以呢,離子電導率要高(游泳的阻力小),電子電導率要小(絕緣),化學穩定性要好(穩定壓倒一切啊),熱穩定性要好(都是為了安全),電位窗口要寬。基于這些原則,經過長期的工程探索,人們找到了由高純度的有機溶劑、電解質鋰鹽、和必要的添加劑等原料,在一定條件下、按一定比例配制而成的電解質。有機溶劑有PC(碳酸丙烯酯),EC(碳酸乙烯酯),DMC(碳酸二甲酯),DEC(碳酸二乙酯),EMC(碳酸甲乙酯)等材料。電解質鋰鹽有LiPF6,LiBF4等材料。
隔離膜則是為了阻止正負極材料直接接觸而加進來的,我們希望把電池做的盡可能的小,存儲的能量盡可能的多,于是正負極之間的距離越來越小,短路成為一個巨大的風險。為了防止正負極材料短路,造成能量的劇烈釋放,就要用一種材料將正負極隔離開來,這就是隔離膜的由來。隔離膜要具有良好的離子通過性,重要是給鋰離子開放通道,讓其可以自由通過,同時又是電子的絕緣體,以實現正負極之間的絕緣。目前市場上的隔膜重要有單層PP,單層PE,雙層PP/PE,三層PP/PE/PP復合膜等。