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低溫18650 3500
無(wú)磁低溫18650 2200
過(guò)針刺低溫18650 2200
低溫磷酸3.2V 20Ah
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有關(guān)常見(jiàn)鋰離子電池隔膜失效的分析

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1632次  |  2020年11月08日  

鋰離子電池的內(nèi)部,隔閡不僅要防止正負(fù)極之間接觸,到達(dá)電子絕緣的效果,還要保持一定的孔隙率允許電解液中的離子穿過(guò)隔閡,在正負(fù)極之間往復(fù)運(yùn)動(dòng)。在滿(mǎn)足上述的基本要求的同時(shí),隔閡還要到達(dá)安全性的要求,例如在充放電循環(huán)過(guò)程中在負(fù)極的表面會(huì)構(gòu)成鋰枝晶,尖利的鋰枝晶發(fā)展到一定的程度可能會(huì)穿透隔閡導(dǎo)致正負(fù)極之間發(fā)作短路,釋放很多的熱,然后引發(fā)鋰離子電池的熱失控,導(dǎo)致嚴(yán)重的安全事故。或者在電池發(fā)作擠壓針刺的過(guò)程中,由于部分短路點(diǎn)釋放出很多的熱,導(dǎo)致隔閡發(fā)作熱縮短,導(dǎo)致大面積的正負(fù)極接觸,直接引起電池起火爆炸,因此隔閡對(duì)鋰離子電池的性能和安全性都有著重要的影響。


為了滿(mǎn)足鋰離子電池隔閡對(duì)性能和安全性方面的要求,人們開(kāi)發(fā)出了多種復(fù)合隔閡,例如PP-PE-PP三層復(fù)合隔閡,在電池溫度高于130℃時(shí),中間層的PE層會(huì)發(fā)作熔化,而兩邊的PP隔閡熔點(diǎn)較高,起到支撐效果,熔化的PE堵塞PP隔閡上的孔隙,然后到達(dá)阻斷放電的效果。再如陶瓷涂層隔閡,在一般隔閡的基體上涂布Al2O3等無(wú)機(jī)氧化物,在高溫時(shí)對(duì)隔閡起到支撐效果,減少隔閡縮短,然后提高鋰離子電池的安全性。


近來(lái),麻省理工學(xué)院的XiaoweiZhang等人對(duì)多種不同工藝和結(jié)構(gòu)的隔閡進(jìn)行了機(jī)械性能的研討,剖析了導(dǎo)致隔閡失效的機(jī)械參數(shù)。這些隔閡包含了干法工藝制備的PE隔閡和三層復(fù)合隔閡,濕法工藝制備的陶瓷涂層隔閡,以及無(wú)紡布工藝制備的隔閡,這基本上涵蓋了目前市場(chǎng)經(jīng)常見(jiàn)的隔閡類(lèi)型。試驗(yàn)重要測(cè)驗(yàn)了上述幾種隔閡在縱向(MD)、橫向(TD)和對(duì)角線(xiàn)方向(DD)的單向拉伸強(qiáng)度,厚度緊縮試驗(yàn)和軸向穿刺試驗(yàn),這些試驗(yàn)提醒各種隔閡的失效機(jī)械參數(shù)。XiaoweiZhang等人依據(jù)上述成果建立了一個(gè)PE隔閡的有限元模型,準(zhǔn)確的預(yù)測(cè)了PE隔閡在單向拉伸試驗(yàn)和厚度緊縮試驗(yàn)中的PE隔閡的反應(yīng)成果。


具體試驗(yàn)過(guò)程如下,首先將參與測(cè)驗(yàn)的隔閡資料依據(jù)ASTM針對(duì)薄膜資料的D882標(biāo)準(zhǔn)的要求,制成了具有規(guī)矩形狀的長(zhǎng)條形試樣,拉伸試驗(yàn)選用Instron5944單向拉力機(jī)進(jìn)行測(cè)驗(yàn),拉力加載速度為25mm/min。測(cè)驗(yàn)成果發(fā)現(xiàn),干法工藝制備的PE隔閡和三層復(fù)合隔閡在各個(gè)方向的抗拉強(qiáng)度上有很大的差距,例如在縱向MD上,抗拉強(qiáng)度》120MPa,在橫向TD和對(duì)角線(xiàn)方向上僅》20MPa。而濕法工藝制備的隔閡在各個(gè)方向上具有相似的抗拉強(qiáng)度(》140MPa),而無(wú)紡布工藝制備的隔閡的抗拉強(qiáng)度最差(《35MPa),無(wú)紡布隔閡在縱向和橫向具有相似的強(qiáng)度,可是對(duì)角線(xiàn)方向抗拉強(qiáng)度要顯著弱很多。


為了測(cè)驗(yàn)隔閡的厚度緊縮性能,XiaoweiZhang將隔閡卷繞成具有40層的圓柱形結(jié)構(gòu),直徑為16mm,首先給卷芯選用0.5MPa進(jìn)行加壓,保證隔閡層間沒(méi)有間隙,然后逐步添加壓力直到100MPa。通過(guò)上述加壓試驗(yàn)后,干法工藝制備的PE和三層復(fù)合隔閡在軸向上變構(gòu)成橢圓,可是濕法陶瓷涂層隔閡和無(wú)紡布工藝隔閡則仍然在測(cè)驗(yàn)后保持了圓形結(jié)構(gòu),這重要是由于干法隔閡各向異性較大,而濕法隔閡和無(wú)紡布隔閡各個(gè)方向上抗拉強(qiáng)度近似形成的。對(duì)隔閡卷芯的應(yīng)變測(cè)驗(yàn)也發(fā)現(xiàn),在壓力加載的過(guò)程中干法工藝制備的PE和三層復(fù)合隔閡在20MPa左右存在一個(gè)顯著的屈服點(diǎn),而且應(yīng)變也大于濕法工藝隔閡和無(wú)紡布工藝隔閡,后者在測(cè)驗(yàn)中未呈現(xiàn)顯著的屈服點(diǎn)。


穿刺強(qiáng)度試驗(yàn)發(fā)現(xiàn),干法工藝制備的PE隔閡和三層復(fù)合隔閡會(huì)在沿著縱向的方向上呈現(xiàn)一個(gè)較長(zhǎng)的裂縫,而關(guān)于濕法工藝和無(wú)紡布工藝隔閡,失效多數(shù)只呈現(xiàn)在部分,而且呈現(xiàn)圓形破口。


該項(xiàng)研討向我們展示了現(xiàn)在市場(chǎng)上重要隔閡種類(lèi)在單向抗拉強(qiáng)度、厚度緊縮和穿刺強(qiáng)度,以及在失效形式上的差異。研討發(fā)現(xiàn),干法工藝制備的PE和三層復(fù)合隔閡在各個(gè)方向上的抗拉強(qiáng)度存在很大的差異,縱向MD抗拉強(qiáng)度遠(yuǎn)大于橫向TD抗拉強(qiáng)度,而濕法工藝制備的隔閡在各個(gè)方向上具有相似的抗拉強(qiáng)度,而且高于其他類(lèi)型的隔閡,在厚度緊縮試驗(yàn)中由于干法隔閡各項(xiàng)異性很大,然后導(dǎo)致隔閡卷芯塑性變形較大,而在穿刺試驗(yàn)中濕法隔閡也展現(xiàn)出了最高的穿刺強(qiáng)度,而且只呈現(xiàn)了部分的圓形破口,而PE隔閡則呈現(xiàn)了長(zhǎng)條形的裂縫。


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