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為何說(shuō)硅碳材料是最有潛力的鋰離子電池負(fù)極?

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1780次  |  2020年12月19日  

為何硅碳棒是最有前途的鋰離子電池陰極


新能源汽車(chē)類日益火爆,吸引了大批國(guó)內(nèi)外公司紛紛前往戰(zhàn)場(chǎng),新的鋰錳酸技能似乎綻放出奪目的色彩。技術(shù)創(chuàng)新固然可喜,但尋找性價(jià)比更高、存儲(chǔ)容量更大、價(jià)格動(dòng)力更強(qiáng)的新原始數(shù)據(jù)是提高行業(yè)終端降低成本、提高效率能力的根本原因。


硅是目前發(fā)現(xiàn)的比容量(4200mAh/g)最高的鋰離子電池負(fù)極數(shù)據(jù),是目前最有潛力的負(fù)極數(shù)據(jù),但硅作為鋰離子電池負(fù)極使用也存在一些瓶頸,首先是硅在應(yīng)對(duì)批量膨脹的問(wèn)題。通過(guò)理論計(jì)算和實(shí)驗(yàn)證明,無(wú)論是鋰包埋還是退泥都會(huì)引起體積變化,體積變化為320%。所以無(wú)論你把什么數(shù)據(jù)放在一起,在微觀層面,在原子或納米尺度的硅上,它都會(huì)膨脹300%。在數(shù)據(jù)設(shè)計(jì)中必須考慮大量的更改。在大體積數(shù)據(jù)的局部力學(xué)問(wèn)題上,經(jīng)過(guò)一系列的基礎(chǔ)研究證明,它會(huì)開(kāi)裂,形成嚴(yán)重的跌落。


硅的體積膨脹有許多后果


1.顆粒粉碎,循環(huán)功能差


2.活性物質(zhì)與導(dǎo)電粘結(jié)劑接觸不良


第二個(gè)問(wèn)題是硅表面的SEI膜厚且不均勻,受溫度和添加劑的影響較大,會(huì)影響鋰離子電池的整體比能性能。


石墨因其導(dǎo)電性能特別好,相對(duì)來(lái)講SEI膜比較均勻,其組成不像硅負(fù)極相同。為了研究這個(gè)問(wèn)題,我國(guó)科學(xué)院的科學(xué)家們制作了模型,這些模型被微加工成硅納米線。為了研究該數(shù)據(jù)充放電過(guò)程中SEI膜的生長(zhǎng)情況,我們發(fā)現(xiàn)隨著循環(huán)次數(shù)的新增,SEI膜逐漸填補(bǔ)了硅柱中心的空隙,覆蓋后繼續(xù)生長(zhǎng)約4.5m。假如不處理添加到硅表面,SEI膜可以長(zhǎng)得非常厚。這意味著它是多孔的,溶劑總是能夠接觸到硅的表面,這是不可能的全電池規(guī)劃。如何解決這個(gè)問(wèn)題,我國(guó)科學(xué)院的科學(xué)家們已經(jīng)做了一些嘗試在硅上做碳涂層。相比之下,我們只在硅上做了部分石墨烯涂層,其他地方則是自由的。最后發(fā)現(xiàn),包膜和未包膜SEI膜的生長(zhǎng)條件不同,碳包膜的SEI膜明顯減少,而未包膜的SEI膜有很多。


從長(zhǎng)期的基礎(chǔ)研究,經(jīng)過(guò)納米硅粉;硅碳涂層;可以有效地解決硅在鋰離子電池負(fù)極使用中的問(wèn)題。無(wú)論是納米硅碳還是硅碳,硅都力求做到以下幾點(diǎn):


硅顆粒尺寸:<20nm(理論上越小越好)


均勻性:標(biāo)準(zhǔn)偏差小于5nm


純度:>99.95%


痕跡:100%球形比例


此外,一個(gè)完整的外部涂層是非常重要的,以防止硅和電解質(zhì)接觸,導(dǎo)致厚SEI膜的消耗。同樣重要的是要計(jì)劃微結(jié)構(gòu),以保持電子接觸,離子通道,體積膨脹在周期。


碳包覆的機(jī)理在于Si的體積膨脹是由石墨和非晶包覆共同支撐的,從而防止了在去除埋置鋰的過(guò)程中由于體積變化大、應(yīng)力大而導(dǎo)致負(fù)極數(shù)據(jù)的劣化。碳包層的用途是:


(1)約束緩沖活動(dòng)中心體積增大


(2)防止納米活性粒子的聚集


(3)防止電解質(zhì)向中心滲透,保持穩(wěn)定的界面和SEI


(4)硅數(shù)據(jù)貢獻(xiàn)高的比容量,碳數(shù)據(jù)貢獻(xiàn)高的電導(dǎo)率


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