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鋰離子電池容量衰減的原因具體有什么

鉅大LARGE  |  點擊量:788次  |  2021年02月09日  

原因一:過充電


1、石墨負極的過充反應:


電池在過充時,鋰離子容易還原沉積在負極表面:


沉積的鋰包覆在負極表面,阻塞了鋰的嵌入。導致放電效率降低和容量損失,原因有:


①可循環鋰量減少;


②沉積的金屬鋰與溶劑或支持電解質反應形成Li2CO3,LiF或其他產物;


③金屬鋰通常形成于負極與隔膜之間,可能阻塞隔膜的孔隙增大電池內阻;


④由于鋰的性質很活潑,易與電解液反應而消耗電解液.從而導致放電效率降低和容量的損失。


快速充電,電流密度過大,負極嚴重極化,鋰的沉積會更加明顯。這種情況容易發生在正極活性物相關于負極活性物過量的場合。但是,在高充電率的情況下,即使正負極活性物的比例正常,也可能發生金屬鋰的沉積。


2、正極過充反應


當正極活性物相關于負極活性物比例過低時,容易發生正極過充電。


正極過充導致容量損失重要是由于電化學惰性物質(如Co3O4,Mn2O3等)的出現,破壞了電極間的容量平衡,其容量損失是不可逆的。


(1)LiyCoO2


LiyCoO2→(1-y)/3[Co3O4+O2(g)]+yLiCoO2y<0.4


同時正極材料在密封的鋰離子電池中分解出現的氧氣由于不存在再化合反應(如生成H2O)與電解液分解出現的可燃性氣體同時積累,后果將不堪設想。


(2)λ-MnO2


鋰錳反應發生在鋰錳氧化物完全脫鋰的狀態下:λ-MnO2→Mn2O3+O2(g)


3、電解液在過充時氧化反應


當壓高于4.5時電解液就會氧化生成不溶物(如Li2Co3)和氣體,這些不溶物會堵塞在電極的微孔里面阻礙鋰離子的遷移而造成循環過程中容量損失。


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