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影響鋰離子電池安全性的因素有什么

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1044次  |  2021年03月19日  

當(dāng)前,安全是鋰離子電池從便攜式產(chǎn)品向動(dòng)力鋰電池和大規(guī)模儲(chǔ)能技術(shù)發(fā)展的瓶頸之一。本文從正極、負(fù)極、隔膜、電解質(zhì)和電池使用方式五個(gè)方面簡(jiǎn)要介紹對(duì)鋰離子電池安全性的影響,總結(jié)出電池的使用方式和存放環(huán)境是引起鋰離子電池發(fā)生事故的一個(gè)關(guān)鍵因素。


正極


當(dāng)前,常見的正極重要包括LiCoO2,LiFePO4,LiMn2O4和LiNixCoyMn1?x?yO2(三元化合物),熱力學(xué)穩(wěn)定性和放熱量順序依次為L(zhǎng)iFePO4>LiMn2O4>LiNixCoyMn1?x?yO2>LiCoO2。LiCoO2和三元化合物熱穩(wěn)定性差,放熱量分別為770和570J?g?1,遠(yuǎn)高于LiFePO4和LiMn2O4的發(fā)熱量(150/230J?g?1),所以,LiFePO4是安全性最好的正極材料,而三元化合物具有容量高,成本低,環(huán)境污染小,可以大電流充放電等優(yōu)勢(shì),相比導(dǎo)電率小的LiFePO4和容量低、循環(huán)性能差的LiMn2O4,是最有希望大規(guī)模應(yīng)用的正極材料


電解液


鋰離子電池使用的電解液溶劑重要是碳酸二乙酯,碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、碳酸甲基乙基酯和碳酸二甲酯等碳酸酯類有機(jī)化合物的混合物,這些化合物容易分解和氧化,著火點(diǎn)低,遇火極易燃燒。其中線性碳酸酯能提高電池的充放電容量和循環(huán)壽命,但是他們的閃點(diǎn)較低,在較低的溫度下即會(huì)閃燃,潛藏著很大的安全問題。而且體積比為1:1的碳酸乙烯酯/碳酸二乙酯、碳酸乙烯酯/碳酸二甲酯、碳酸丙烯酯/碳酸二乙酯分解電壓依次為4.25、5.1和4.35V,這些不同的分解電壓也是影響電池安全性能差異的另外一個(gè)因素。所以,選用高沸點(diǎn)、高閃點(diǎn)以及介電常數(shù)的環(huán)狀碳酸酯,或含有S、N、F等元素的有機(jī)溶劑,是提高鋰離子電池的安全性能一個(gè)途徑。此外,電解液中可以加入阻燃型添加劑,在受熱升溫時(shí)釋放出具有阻燃性能的自由基,吸收因電池濫用出現(xiàn)的氣體中的氫自由基或氫氧自由基,從而阻止鏈?zhǔn)椒磻?yīng),減少或防止有機(jī)電解液燃燒,提高電池的安全性能[8]。


隔膜


鋰離子電池中的隔膜既要防止正負(fù)極接觸,又不影響鋰離子和電子擴(kuò)散。因此,前者對(duì)隔膜紙的厚度、熱力學(xué)穩(wěn)定性、絕緣性能及熱閉合溫度和熔融溫度提出要求,防止形成枝晶鋰刺破隔膜,出現(xiàn)危險(xiǎn)[9]。高飛等采用錐形量熱儀技術(shù)發(fā)現(xiàn)石墨和隔膜是影響電池燃燒行為的重要因素,隔膜的不完全燃燒出現(xiàn)煙氣的。作者采用層次分析法計(jì)算認(rèn)為鋰離子電池火災(zāi)的重要危險(xiǎn)源是隔膜,其次是負(fù)極、正極[10]。后者則要隔膜具有合適的孔徑、孔率和分布。一般孔徑小于10nm的,孔率為40%左右且分布均勻的隔膜紙,具有優(yōu)異的離子導(dǎo)電能力[6]。此外,隔膜要有足夠的化學(xué)穩(wěn)定性和抗穿刺能力,以及高溫條件下優(yōu)良的自動(dòng)關(guān)斷保護(hù)功能。

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