鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:1828次 | 2021年05月14日
固態(tài)電池三大技術(shù)路線詳解
近年來,隨著我國新能源汽車產(chǎn)業(yè)鏈的逐漸完善,動力鋰離子電池行業(yè)的公司也紛紛完成早期的技術(shù)積累,走出了一批以寧德時(shí)代,比亞迪等為代表的兼具技術(shù)實(shí)力與資金規(guī)模的龍頭公司,在2019年動力鋰離子電池白名單取消之后正式參與到了與LG化學(xué),松下等各國優(yōu)秀公司的全球角力之中。
而鋰離子電池因其相有關(guān)鉛酸等其他類型電池而言具備重量輕,比能量高,壽命長等特點(diǎn)逐漸成為新能源汽車領(lǐng)域重要電池類型。據(jù)資料顯示,自2008年鋰離子動力鋰離子電池開始應(yīng)用于新能源汽車以來,目前的動力鋰離子電池的實(shí)際能量密度相較于最初的100WH/KG已經(jīng)足足提高了2.5倍有余,但另一方面,在當(dāng)前電池技術(shù)不斷提升的同時(shí),也在逐漸逼近傳統(tǒng)正負(fù)極材料,隔膜,電解液動力鋰離子電池體系理論的能量密度上限,難以再有提升,而固態(tài)電池技術(shù)則為業(yè)界在該領(lǐng)域的探索供應(yīng)了新的可能性。
固態(tài)電池,即全固態(tài)鋰二次電池。在傳統(tǒng)的液態(tài)鋰離子動力鋰離子電池中體系中,正負(fù)極所用的材料在很大程度上決定了電池的本身的帶電量,即能量密度,而電解液與隔膜是作為鋰離子的傳輸媒介存在于電池結(jié)構(gòu)中。而在固態(tài)電池的結(jié)構(gòu)中,因其固態(tài)電解質(zhì)既可傳導(dǎo)鋰離子也可起到隔膜的用途,因此在固態(tài)電池中,電解液,電解質(zhì)鹽隔膜與黏接劑聚偏氟乙烯等材料都可以被省略。同時(shí),因其固態(tài)電解質(zhì)總體而言結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定,加上其電解質(zhì)不易泄漏,易封裝及工作范圍寬等特性,所以安全性和操作性也得到了顯著提升。
目前,市場上主流的固態(tài)電池按電解質(zhì)的不同可分為三種類型:即聚合物,硫化物與氧化物。其中,聚合物電解質(zhì)屬于有機(jī)電解質(zhì),而后兩種屬于無機(jī)電解質(zhì)。
聚合物固態(tài):聚合物方面目前主流的路線是聚POE及其衍生材料,這種材料具有較好的高溫性能,但相對的,PEO基電解質(zhì)雖然在60度以上的高溫下離子電導(dǎo)率有所提升,但此時(shí)因聚合物呈現(xiàn)融化狀態(tài),其力學(xué)性能有所降低。而在溫室時(shí),聚合物具有較高的機(jī)械強(qiáng)度,但其電導(dǎo)率卻不高。因此找到聚合物電導(dǎo)率與機(jī)械強(qiáng)度之間的平衡點(diǎn)是目前業(yè)內(nèi)急需解決的問題之一。此外,聚合物普遍電化學(xué)窗口窄,電位差太大時(shí)(>4V)電解質(zhì)易被電解,這使得聚合物的性能上限較低。而其他類型的聚合物電解質(zhì),如PVCA化學(xué)窗口較為穩(wěn)定(4.5V),同時(shí)離子電導(dǎo)率也相對適宜,但VC過于高昂的價(jià)格,使得其也難以大規(guī)模商用。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
硫化物固態(tài):硫化物電解質(zhì)固態(tài)電池的綜合性能是目前三種電池中最為優(yōu)秀的,其質(zhì)地較為柔軟,同時(shí)具有甚至比傳統(tǒng)液態(tài)電解質(zhì)更高的離子電導(dǎo)率,但硫化物電解質(zhì)極易與空氣中的水,氧氣等發(fā)生反應(yīng)出現(xiàn)H2C等有毒氣體,無形中提高了其制造的難度,大幅抬高制造成本,因此在一定程度上限制了其大規(guī)模商用。此外,硫化物電解質(zhì)存在正負(fù)極之間的界面接觸,及接觸穩(wěn)定性方面的問題,雖然業(yè)內(nèi)設(shè)計(jì)出了雙電層電解質(zhì)技術(shù)使其得到了一定程度的改善,但仍無法完全消除。
氧化物固態(tài):目前氧化物型電解質(zhì)最具前景的為GARNET型,LISICON型,NASICON型三種,其中GARNET型電解質(zhì)具有較高的室溫離子電導(dǎo)率(10-3S/cm)。不過GARNET型電解質(zhì)其金屬鋰浸潤性較差,當(dāng)電池在不斷的充放電循環(huán)過程中沉積不均勻,易出現(xiàn)鋰枝晶,存在一定的安全隱患。不過研究表明,通過插入聚合物或者凝膠電解質(zhì)作為緩沖層,或?yàn)R射能與鋰形成合金層的物質(zhì)可以有效地解決這個問題。LISICON型材料導(dǎo)電率高,但對H2O及CO2敏感,因此在空氣中不穩(wěn)定,對金屬鋰的穩(wěn)定性也較差。目前可以通過摻雜鋯防止分相的出現(xiàn),大幅提高其穩(wěn)定性。而NASICON相對而言具有較好的性能,具備結(jié)構(gòu)較為穩(wěn)定,合成簡單,電導(dǎo)率強(qiáng)等有點(diǎn),但該電解質(zhì)原料于含鍺和鈦等貴金屬,使其大規(guī)模應(yīng)用同樣存在一定的難度。
綜合而言,在目前主流的固態(tài)電池體系中,硫化物固態(tài)電池由于其本身制作工藝及成本問題,生產(chǎn)環(huán)境要求極為苛刻,同時(shí)其易出現(xiàn)H2C等有害氣體,有嚴(yán)重的安全隱患,因此雖然性能最佳,但工業(yè)化難度較大,而聚合物方面則存在充電倍率較差,能量密度極低,同時(shí)只有在60度以上才能正常工作的問題,因此同樣難以作為動力鋰離子電池使用。而氧化物固態(tài)電池較為綜合的性能與成本,相對較低的技術(shù)難度,就目前來看無疑更可能成為未來固態(tài)電池的重要技術(shù)路線。