鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:794次 | 2022年04月01日
SEI 對(duì)鋰離子電池影響這么大!
薄薄的一層膜竟然能起到這么大的用途?固體電解質(zhì)界面膜的前世今生。
SEI英文全稱是SolidElectrolyteInterphase,也就是大家常說的固體電解質(zhì)界面膜。
SEI是要怎么樣形成的?
鋰離子電池在首次充放電時(shí),電解液中少量極性非質(zhì)子溶劑在得到部分電子后發(fā)生還原反應(yīng),與鋰離子結(jié)合反應(yīng)生成一種厚度約100-120nm的界面膜,這個(gè)膜就是SEI。SEI通常形成于電極材料與電解液之間的固液相界面。
當(dāng)鋰離子電池開始充放電時(shí)鋰離子從正極活物質(zhì)中脫出,進(jìn)入電解液穿透隔膜再進(jìn)入電解液,最后再嵌入負(fù)極碳材料的層狀空隙中,鋰離子完成一個(gè)完整的脫嵌行為。此時(shí),電子從正極沿外端回路出來,進(jìn)入負(fù)極碳材料中。電子、電解液中溶劑及鋰離子間發(fā)生氧化還原反應(yīng),溶劑分子接收電子后與鋰離子結(jié)合形成SEI并生成H2、CO、CH2=CH2等氣體。隨著SEI厚度增大,直到電子無法穿透,則形成了鈍化層,抑制了氧化還原反應(yīng)的持續(xù)。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
SEI的成分有什么?
SEI厚度約100-120nm,其成分隨電解液成分的不同而不同,一般由Li2O、LiF、LiCl、Li2CO3、LiCO2-R、醇鹽和非導(dǎo)電聚合物組成,是多層結(jié)構(gòu),靠近電解液的一面是多孔的,靠近電極的一面是致密的。
SEI對(duì)鋰離子電池的影響?
SEI的用途要從其本身的特點(diǎn)來進(jìn)行分解,其特點(diǎn)是:①SEI是電極材料與電解液中間的一個(gè)界面層,將兩者分隔開來。②具有固體電解質(zhì)的特點(diǎn);③Li+可以順利通過(鋰離子優(yōu)良導(dǎo)體),而電子卻無法通過。
SEI對(duì)碳負(fù)極鋰離子電池的性能有著緊要的影響。
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備
第一、SEI于首次充放電間完成,形成伴隨部分鋰離子的消耗,鋰離子被消耗造成的就是電池不可逆容量的新增,就降低了電極材料的充放電效率;第二、SEI膜具有有機(jī)溶劑不溶性,在有機(jī)電解質(zhì)溶液中能穩(wěn)定存在。部分電解液中有PC存在,PC容易共嵌入負(fù)極材料對(duì)電極材料造成破壞,而倘若能在電解液中添加適宜的外加劑促使SEI形成,則能有效戒備溶劑分子的共嵌入,戒備了因溶劑分子共嵌入對(duì)電極材料造成的破壞,因而大大提高了電極的循環(huán)性能和使用壽命。第三、SEI準(zhǔn)許鋰離子通過而禁止電子通過,一方面保證了搖椅式充放電循環(huán)的繼續(xù),另一方面妨礙了鋰離子的進(jìn)一步消耗,提高了電池的使用壽命。
SEI的形成受什么因素的影響?
SEI的形成緊要受電解液成(Li鹽、溶劑、外加劑等)、化成(首次充放電)電流大小、溫度等因素的影響。
一、電解液成分的影響。Li鹽、溶劑成分的不同,導(dǎo)致SEI成分各異,其產(chǎn)物的穩(wěn)定性也就不同。
二、化成電流的影響。化成充電電流較大時(shí),高電位無機(jī)成分先形成,其次發(fā)生鋰離子的插入,最后才是有機(jī)成分的形成。化成電流較小時(shí),SEI膜的有機(jī)成分則很快開始形成。
三、鋰離子電池在-20℃下化成形成的SEI致密性很好且具有較低的阻抗,非常有利于電池的使用壽命。過高的溫度會(huì)降低SEI的穩(wěn)定性,影響電池循環(huán)壽命。
此外,SEI的厚度還受負(fù)極材料種類的影響。
SEI在鋰離子電池?zé)崾Э叵碌姆磻?yīng):
SEI由兩層物質(zhì)構(gòu)成,內(nèi)層緊要成分是Li2CO3,而其外層緊要成分是烷基碳酸鋰如(CH2OCOLi)2等。當(dāng)電池內(nèi)部溫度為80-120℃時(shí),外層逐漸發(fā)生分析,放出熱量生成氣體,反應(yīng)方程式如下。在SEI熱解反應(yīng)中,其反應(yīng)溫度和放熱量與鋰鹽種類、溶劑組成、負(fù)極活物質(zhì)及電池循環(huán)次數(shù)有關(guān)。
(CH2OCOLi)2→Li2CO3+CH2=CH2+1/2O2+CO2
Li+(CH2OCOLi)2→2Li2CO3+CH2=CH2
正極有沒有SEI呢?
最新研究聲明,在正極電極材料與電解液的固液界面上也有膜形成,膜的厚度比負(fù)極SEI膜要薄很多,約為1-2個(gè)納米。由于正極材料電勢(shì)較高,有機(jī)電解液的還原產(chǎn)物很不穩(wěn)定,而無機(jī)產(chǎn)物如LiF則能夠穩(wěn)定存在,成為正極SEI膜的緊要成分。