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鋰電池正極材料的要求及正極材料發展趨勢分析

鉅大LARGE  |  點擊量:795次  |  2022年04月18日  

鋰離子電池正極材料的要求


鋰離子電池的重要部件有正極、負極、電解液、隔膜等,鋰離子能量的存儲和釋放是以電極材料的氧化還原反應形式實現的,正極活性物質是鋰離子電池最為關鍵的核心材料。


一般而言,正極材料的關鍵性能指標有:化學成分、晶體結構、粒度分布、振實密度、比表面積、pH值、首次放電比容量、首次充放電效率、循環壽命等。


在鋰離子電池正極材料的研究方面,美國學者鋰離子電池之父GOODENOUGH教授作出了巨大貢獻:1980年在英國牛津大學就職期間發現了鈷酸鋰可用作鋰電正極,次年他在LCO專利中提及鎳酸鋰作為正極材料的可行性;1983年,首次嘗試將錳酸鋰作為正極材料用于鋰離子電池;1997年,他又開發出橄欖石結構正極材料磷酸鐵鋰。此外,為了解決鎳酸鋰性能不穩定問題,加拿大的DAHN教授和日本小槻勉教授進行了大量的摻雜改性研究;1997年,日本戶田公司率先申請了最早的鎳鈷鋁酸鋰專利;1999年,新加坡大學的劉昭林、余愛水等人在鎳鈷酸鋰基礎上引入Mn改性,最早報導了鎳鈷錳酸鋰。


經過近三十年的快速發展,基于上述科學家的研究成果,鈷酸鋰、錳酸鋰、鎳鈷酸鋰、鎳鈷錳酸鋰、鎳鈷鋁酸鋰、磷酸鐵鋰等正極材料陸續產業化,并被拓展用于眾多領域。隨著新能源汽車對高能量密度正極材料的需求,目前鎳鈷錳酸鋰三元材料已經成為最重要、占比最大的正極材料。

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正極是電池的核心部件,其優劣直接影響電池性能。一般而言對正極活性物質有如下要求:1、允許大量Li+嵌入脫出(比容量大);2、具有較高的氧化還原電位(電壓高);3、嵌入脫出可逆性好,結構變化小(循環壽命長);4、鋰離子擴散系數和電子導電性高(低溫、倍率特性好);5、化學/熱穩定性高,與電解液相容性好(安全性好);6、資源豐富,環境友好,價格便宜(成本低、環保)。


鋰離子電池體積能量密度很大程度上取決于活性物質密度。正極材料的密度與其所含元素的原子量、晶體排布方式、結晶程度、球形度、顆粒大小及分布、致密度等密切相關,受制備工藝影響。正極材料的密度分為松裝密度、振實密度、粉末壓實密度、極片壓實密度、理論密度等。


鋰離子電池正極材料發展趨勢


憑借過去的高速上升,我國成為全球正極材料的重要市場。2014年我國正極材料同比上升20.24%,占全球市場的43.77%,雖然相關于2013年,所占比重有所下降,但仍為全球正極材料的第一大供應國。


2014年我國正極材料供應量占比的下降,重要是因為在消費類電池方面,全球重要的鋰離子電池生產商三星SDI和LG化學一直通過采購我國公司的正極材料產品來降低成本,在經歷的持續幾年不斷的壓價之后,我國公司已經難以承受,在這種情況下,他們開始自己生產正極材料,以求進一步降低電池制造成本,由此導致我國正極材料供應量占比的下降。

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2015年我國正極材料產量為10.65萬噸,占全球產量的47.67%,我國正極材料占比大幅提升,重要源于國內新能源汽車爆發式上升,帶來磷酸鐵鋰、鎳鈷錳酸鋰出貨量的快速新增。


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