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研究發現富鋰NMC材料電壓滯后原因 對未來開發電池正極出現巨大影響

鉅大LARGE  |  點擊量:365次  |  2023年01月07日  

據外媒報道,牛津大學、亨利羅伊斯和法拉第學院(HenryRoyceandFaradayInstitutions)以及英國的國家同步加速器鉆石光源(DiamondLightSource)的研究人員利用鉆石光源的共振非彈性X射線散射(RIXS),識別重要電池材料富鋰NMC中氧化氧(oxidizedoxygen)的性質。和當前最先進的材料相比,這種材料可以供應更高的能量密度,延長電動汽續航里程,因此,被廣泛認為可以應用于下一代鋰電池。研究人員希望,科學家們可以利用他們的研究結果,解決和富鋰材料有關的電池壽命和電壓衰減等問題。


鉆石光源I21RIXS(軟X線RIXS光束線)首席光束科學家KejinZhou表示:我們的工作重要是了解神秘的首次循環電壓滯后現象,在該過程中氧化還原過程無法完全恢復,導致電壓損失,能量密度降低。


此前,該研究小組項曾研究過這一過程。據報道,在鈉離子電池正極中,電壓滯后現象的發生,是由于充電過程中過渡金屬離子遷移,使所形成的氧氣分子被困在粒子里。Zhou表示:目前,我們的研究集中在富鋰材料Li1.2Ni0.13Co0.13Mn0.54O2上。跟以前相同,關鍵發現顯示,材料內部會形成游離的氧氣分子,這在之前沒有得到重視。這一發現非常重要,因為該材料具有較高的TM-O共價,曾被認為可以抑制氧氣分子的形成。我相信,關于未來的電池正極設計,我們的工作將出現重大影響,使不穩定的蜂窩結構最小化。談到解決富鋰NMC材料存在的其它問題,比如電壓衰減,此次研究也具有重要意義,這些問題會阻礙其商業化,影響發現可以更加可逆化利用O-氧化還原過程的新材料。


能夠提高鋰電池能量密度的材料為數不多,富鋰正極材料是其中之一。在這些結構中,幾乎所有的鋰都可以被移除,首先通過過渡金屬(TM)離子氧化來補償,然后是氧離子。然而,充電時O-氧化還原過程涉及到的高電壓,在放電時不能恢復,導致出現所謂的電壓滯后,能量密度顯著降低。這是阻礙開發材料全部潛能的關鍵挑戰之一,并且對該現象的理解仍然不完整。


重要研究人員、牛津大學材料系的RobHouse博士表示:在我們的研究中,我們使用了鉆石光源I21光束線的HRRIXS(高分辨率共振非彈性X射線散射光譜儀)研究O-氧化還原過程。這是材料存儲氧離子電荷的方式,而氧離子是其結構的一部分。然而,研究人員很難完全理解這一過程。這種材料在首次充電時會發生復雜的結構變化,從而導致嚴重的電壓滯后,而氧離子存儲能量的機制尚不清楚。

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充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%

通過獲得的數據,我們能夠識別之前被RIXS技術探測到但無法完全辨別的神秘光譜特點。我們能夠分解由氧氣分子振動出現的精細結構,所以能識別在這一重要類別的電池材料中獲得的RIXS特點。這些氧氣分子被困在正極材料主體中,在放電過程中,可以以較低的電壓(低于初始充電電壓)重新轉化為氧離子。這為解釋O-氧化還原過程供應一種新機制,也代表了開發電池材料的重要一步。

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