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動力電池正極材料的探討

鉅大LARGE  |  點擊量:2189次  |  2018年09月03日  

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新能源汽車是汽車發(fā)展的方向,動力電池是新能源汽車的心臟,其技術(shù)水平及產(chǎn)業(yè)發(fā)展對電動汽車的規(guī)模化應(yīng)用意義重大。隨著動力電池產(chǎn)業(yè)集中度的提升,以及技術(shù)路線的逐漸成熟,未來的動力電池將向著更安全、更長壽、充電速度更快的方向發(fā)展。

目前動力電池正極材料技術(shù)路線有很多,主要圍繞著磷酸鐵鋰、三元材料、鈷酸鋰、錳酸鋰這四種,那么隨著技術(shù)的不斷進(jìn)步,哪一種正極材料技術(shù)路線在動力電池領(lǐng)域更具有競爭力呢?

1、磷酸鐵鋰

磷酸鐵鋰由于安全性好,循環(huán)壽命長,原材料資源豐富,不造成環(huán)境污染而在中國得到了以BYD為首的眾多動力電池廠家的追捧。我國磷酸鐵鋰技術(shù)路線的成功是國外主流動力電池廠家始料未及的。

磷酸鐵鋰優(yōu)點有很多,但缺點也很明顯,除了低溫下循環(huán)性能極差以外,最主要的缺陷是其導(dǎo)電率和振實密度低,其能量密度只有120-150wh/kg。2016年底國家出臺按能量密度進(jìn)行動力電池的補(bǔ)貼,這可能會阻礙磷酸鐵鋰動力電池的發(fā)展,但磷酸鐵鋰在電動大巴上的使用具有不可替代性,未來市場空間依舊廣闊。

目前采用磷酸鐵鋰的電池廠家有比亞迪、北大先行、深圳沃特碼、合肥國軒等。未來磷酸鐵鋰會朝著提高能量密度的方向發(fā)展,可以考慮采用石墨烯、碳納米管等添加劑來提高倍率容量,或者采用磷酸錳鐵鋰提高電壓,進(jìn)而提高15-20%的能量密度。

2、鈷酸鋰與鎳酸鋰

鈷酸鋰是最早進(jìn)行商業(yè)化應(yīng)用的鋰電池正極材料,第一代商業(yè)化應(yīng)用的鋰離子電池就是SONY在1990年推向市場的鈷酸鋰鋰離子電池,隨后在消費類產(chǎn)品中得到大規(guī)模應(yīng)用。

但是鈷酸鋰最大的缺點就是質(zhì)量比容量低,理論極限是274mAh/g,出于結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性考慮,實際應(yīng)用中只能達(dá)到137mAh/g。同時由于地球上鈷元素的儲量比較低,因此導(dǎo)致鈷酸鋰的成本偏高,難以在動力電池領(lǐng)域大規(guī)模普及。

與鈷酸鋰相似,理想的鎳酸鋰為α-NaFeO2型六方層狀結(jié)構(gòu),鎳酸鋰正極材料理論容量為275mAh/g,實際可達(dá)180-200mAh/g,平均嵌鋰電位約為3.8V。相對于鈷酸鋰來說,鎳的儲量比鈷大,價格也相對便宜,但是鎳酸鋰合成困難,循環(huán)性能差,純相鎳酸鋰實用性不大。

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3、錳酸鋰

錳酸鋰由于與目前普遍使用的鈷酸鋰、三元材料性質(zhì)非常接近,其電池生產(chǎn)工藝非常成熟,動力電池生產(chǎn)線與現(xiàn)有生產(chǎn)線基本兼容,特別日韓擬采用18650型電池組合成動力電池模塊的技術(shù)思路,使錳酸鋰動力電池生產(chǎn)更容易實現(xiàn)。

錳酸鋰最大的缺點就是高溫循環(huán)性能較差,但相較于磷酸鐵鋰,它也有著自己獨特的優(yōu)勢。

(1)錳酸鋰的體積比能量優(yōu)于磷酸鐵鋰

錳酸鋰的容量比磷酸鐵鋰低約25%,但其電壓比磷酸鐵鋰高15%,且錳酸鋰的壓實密度高約40%,因此錳酸鋰的體積比能量高于磷酸鐵鋰25-30%。

(2)錳酸鋰的一致性優(yōu)于磷酸鐵鋰

由于錳酸鋰產(chǎn)品不含碳,因此產(chǎn)品的性能參數(shù)穩(wěn)定,一致性好對動力電池生產(chǎn)十分有利。

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目前日本桑尼,我國中信國安、蘇州星恒等企業(yè)都在研發(fā)生產(chǎn)錳酸鋰動力電池,未來在低速電動車以及續(xù)航里程不高的電動車等領(lǐng)域?qū)⒂胁诲e的市場。

4、三元材料

三元材料主要有鎳鈷鋁酸鋰(NCA)和鎳鈷錳酸鋰(NCM)兩種,其中NCA是目前商業(yè)化正極材料中比容量最高的材料。

鎳鈷鋁酸鋰(NCA)

因為Co和Ni具有相似的電子構(gòu)型,相似的化學(xué)性質(zhì),離子尺寸差異也很小,鎳酸鋰和鈷酸鋰可以發(fā)生等價置換形成連續(xù)固溶體并保持層狀的α-NaFeO2結(jié)構(gòu),為了得到更加穩(wěn)定的高鎳固溶體材料,除了加入鈷以外,添加Al可以進(jìn)一步提高材料的穩(wěn)定性和安全性,這樣就形成了鎳鈷鋁酸鋰三元材料。

盡管NCA具有很高的比容量,但其缺點也很明顯,未來發(fā)展趨勢是開發(fā)高鎳低鈷NCA來降低成本提高容量;以及研發(fā)高壓實NCA來提高體積比;另外采用包覆工藝降低NCA對濕度的敏感性。

目前美國特斯拉采用的是NCA正極材料動力電池,技術(shù)處于領(lǐng)跑地位,日本松下采用NCA和硅碳負(fù)極組合制成的18650型電池容量高達(dá)3500mAh,循環(huán)壽命2000次以上;種種跡象表明,NCA正極材料在動力電池應(yīng)用中具有很大的競爭力。

鎳鈷錳酸鋰(NCM)

鎳鈷錳酸鋰(NCM)三元材料的比容量高、循環(huán)壽命長、安全性好、價格低廉的優(yōu)點是毋庸置疑的,但它同樣具有平臺相對較低,首次充放電效率低的缺點。

目前采用鎳鈷錳酸鋰(NCM)的主要有韓國LG、浙江微宏動力以及珠海銀隆,在未來,NCM發(fā)展趨勢主要是制造低鈷層狀三元材料,主要原因是鈷是稀缺資源,減少用量可降低成本;另一個方向就是發(fā)展高鎳層狀三元材料,雖然高鎳體系合成難度大,易發(fā)生鋰鎳混排,但是鎳含量的增加可以顯著提高克容量,高鎳體系是動力電池的理想材料之一。除此之外,NCM同樣要注意材料吸水的問題。

現(xiàn)階段,國內(nèi)有些廠家采用三元NCM/鈦酸鋰負(fù)極組合的技術(shù)路線,避免了碳負(fù)極可能存在的鋰枝晶生成所造成安全性和循環(huán)性差的問題。采用此模塊生產(chǎn)的動力電池具有安全性好,充放電倍率高,循環(huán)壽命長(可達(dá)5000-10000次)的特點,因而在動力電池領(lǐng)域備受關(guān)注。

總結(jié)

政策所趨,未來動力電池行業(yè)市場廣闊,三年內(nèi)新能源汽車用動力電池市場年平均增長率可達(dá)50%左右,但是整個電池行業(yè)競爭激烈,行業(yè)的整合正在持續(xù)進(jìn)行,動力電池市場需求將進(jìn)一步向優(yōu)勢企業(yè)集中。

而在技術(shù)路線方面,目前商用鋰離子動力電池正極材料主要有錳酸鋰(LMO)、磷酸鐵鋰(LFP)、三元材料(NMC),每種材料都有自己的優(yōu)勢和缺陷,有自身的應(yīng)用領(lǐng)域和市場需求。其中電動工具、HEV和電動自行車是LMO的主要應(yīng)用領(lǐng)域,新能源公共交通大巴、出租車將仍以LFP為主。在未來,動力電池領(lǐng)域最有可能出現(xiàn)的局面將是磷酸鐵鋰和三元材料并駕齊驅(qū)。

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