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簡述提升動力電池富鋰材料循環性能和倍率性能的材料

鉅大LARGE  |  點擊量:2939次  |  2018年09月14日  

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鋰離子電池從誕生到現在,能量密度已經得到了極大的提升,從最初的幾十瓦時/公斤,發展到如今的200Wh/kg以上,鋰離子電池的每一次能量密度的提升都離不開材料技術進步的支持。

而今天隨著電子技術的快速發展和電動汽車的迅速普及,對鋰離子電池的能量密度提出了更高的要求,傳統的LiCoO2已經無法適應現在高比能鋰離子電池的需求,取而代之的是剛剛興起的三元材料NMC和NCA材料。

三元材料特別是NMC材料容量可達200mAh/g左右,遠高于LiCoO2材料,是一種十分具有潛力的新一代鋰離子電池正極材料,但是鋰離子電池的技術不斷發展,三元材料NMC也無法滿足進一步提升鋰離子電池能量密度的需求,因此人們提出了具有固溶體結構的富鋰材料。

相比于三元材料,富鋰材料的比容量可以達到300mAh/g,容量提升超過50%,電壓可達4.8V,遠高于NMC材料,同時富鋰材料采用了較多的成本較低的Mn元素,使得富鋰材料的成本遠低于NMC材料和NCA材料,是一種具有巨大潛力的下一代正極材料,可以幫助鋰離子電池向著比能量300Wh/kg發起挑戰。

雖然富鋰材料具有這么多優點,但是富鋰材料距離實際應用還有兩大障礙需要克服,首先是富鋰材料的循環性能較差,隨著循環的進行容量快速衰降,循環壽命一般不超過300次,其次在循環過程中,富鋰材料的放電平臺電壓會逐漸下降,造成富鋰材料的能量密度下降。

相關的研究顯示,造成這一現象的主要原因是富鋰材料在較高的電勢下,界面不穩定造成電解液氧化分解和過渡金屬元素溶解等問題,以及在嵌鋰和脫鋰的過程中富鋰材料發生不可逆的相變造成。

表面改性處理被認為是最為有效的處理方法,通過有效的表面包覆,可以顯著的提高富鋰材料的電解液界面的穩定性,抑制副反應的發生,改善循環性能。例如AlF3、Al2O3等都可以用于富鋰材料的表面改性處理,但是傳統的表面包覆材料雖然能夠提高富鋰材料的循環性能,卻會造成可逆容量降低和倍率性能下降。

為了解決上述表面包覆材料存在的問題,哈爾濱工業大學的ChengChen提出了一種氧缺位包覆技術,例如他們將氧缺位納米SnO2材料涂包覆在富鋰材料Li1.2Mn0.54Co0.13Ni0.13O2顆粒的表面,顯著的提高了富鋰材料的倍率性能和循環穩定性,并且首次發現了SnO2的氧缺位能夠提高富鋰材料的初始容量,為富鋰材料的表面改性處理提供了一個新的思路。

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實驗中納米SnO2的添加量為1%左右,納米SnO2的平均粒徑在4.35nm左右,包覆層的厚度在4-8nm之間。在電化學測試中由于O損失,導致未包覆的富鋰材料的首次放電容量僅為226.4mAh/g,而納米SnO2包覆的富鋰材料的首次放電容量則為264.6mAh/g,提高了38.2mAh/g。

倍率測試也發現,納米SnO2包覆也能夠有效的提升富鋰材料的倍率性能。在2.0-4.8V之間,1C的倍率下,環境溫度為25℃進行循環性能測試,循環200次,沒有經過包覆的富鋰材料容量為144.8mAh/g,容量保持率為78.5%,而經過包覆處理的富鋰材料剩余容量則為179.2mAh/g,容量保持率為89.9%。

納米SnO2包覆對高溫循環的提升更加明顯,也顯著的抑制了富鋰材料的電壓衰降,這主要得益于納米SnO2包覆層顯著的提高了富鋰材料的界面穩定性,減少了副反應的發生。

納米SnO2包覆層,不僅顯著的改善了富鋰材料的循環性能和倍率性能,抑制了在循環過程中的電壓衰降,還通過減少O損失,提升了富鋰材料的首次放電容量,為富鋰材料的表面包覆處理提供了一個新的思路。

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