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高鎳三元正極材料的簡介

鉅大LARGE  |  點擊量:7430次  |  2018年09月30日  

2018年是高鎳811的元年,隨著國家補貼政策直接與電池能量密度掛鉤,三元電池特別是高能量密度的高鎳811電池成為國內(nèi)許多電池企業(yè)的必然的選擇。同時,伴隨著鈷價格的高漲,高鎳811成為動力電池的發(fā)展趨勢。

目前,市場上主流正極材料:磷酸鐵鋰(LFP)、錳酸鋰(LMO)和三元材料(NCM/NCA)。

業(yè)內(nèi)人士指出,高鎳三元材料電池的安全性受正極材料制備、制造環(huán)境、生產(chǎn)設備、電芯制造工藝等多重因素影響。高鎳三元材料產(chǎn)業(yè)化進程中遇到很多難點問題。總結一下,有七大難點

1、合成技術仍需改進優(yōu)化,制備工藝難度較大

一方面目前合成高鎳三元材料的方法主要是高溫固相燒結法,穩(wěn)定性、安全性能差!儲存、加工條件苛刻。另一方面,“高鎳三元電池的產(chǎn)業(yè)化并不僅僅取決于正極材料的突破,其它材料的合理搭配、電池制造工藝和包覆工藝升級、電池的安全性和一致性問題解決等都有很大的影響。高鎳三元材料電池的制備工藝難度較大,這對動力電池企業(yè)的技術創(chuàng)新和產(chǎn)線改造提出了很高的要求。

2.關鍵裝備國產(chǎn)化率低

高鎳三元材料在前驅體燒結和材料生產(chǎn)環(huán)境方面的要求都較為苛刻,產(chǎn)品在存儲使用過程中容易吸潮成果凍狀,不易調漿和極片涂布。因此正極材料企業(yè)對窯爐設備等生產(chǎn)設備的各項性能要求都比較高,但目前國內(nèi)的生產(chǎn)設備還無法完全滿足高鎳三元材料的制備要求。

高鎳材料必須在純氧氣氛中高溫合成,窯爐材質必須耐氧氣腐蝕;而且必須用氫氧化鋰做鋰源進行高溫合成,氫氧化鋰容易揮發(fā)且堿性很強,窯爐材質必須耐堿腐蝕;目前高鎳三元材料生產(chǎn)主要采用密封輥道窯,國內(nèi)能生產(chǎn)的企業(yè)比較少。

3.安全性難點

從原理上分析,高鎳三元材料存在的技術問題就是由于Ni3和co3+4與O有能帶重疊,所以在高脫鋰狀態(tài),晶格O會從晶格中脫出,結構被破壞造成循環(huán)性能變差,造成安全性的隱患。

高鎳三元材料特別是在高溫循環(huán)和長循環(huán)的壽命過程當中,他的顆粒表面會出現(xiàn)一個相轉變,從原來的層狀結構,到尖晶石結構,再到非活性巖石相,引起容量,循環(huán)性能衰減。另外相轉變也伴隨著材料著材料中釋放一定的氧氣,這樣對安全性也有一的隱患。

高鎳材料第二個方面,加入時高鎳材料因為他的容量比較高,我們都知道他在一個深度的脫離的時候,其實顆粒收縮體積的變化是比常規(guī)的三元要大很多的。假如說高鎳三元材料在循環(huán)過程當中由于晶體的收縮膨脹會導致出現(xiàn)一些裂紋,這些裂紋一方面會導致電子的短路,另外一方面裂紋的出現(xiàn),這些新鮮的表面也會跟電解液體產(chǎn)生更多的負反應,影響整個電池的循環(huán)性能及安全等問題。

該圖是NCM811和NCM111在70℃-350℃之間自加熱速率的曲線圖。圖中顯示在105℃左右,NCM811開始發(fā)熱,而NCM111還沒有,一直到200℃時才開始出現(xiàn)了發(fā)熱。NCM811在從200℃開始,發(fā)熱速率為1℃/min,而NCM111還是0.05℃/min,這也意味著NCM811/石墨體系的電池較難通過強制安全認證。

4.生產(chǎn)與應用環(huán)境濕度控制要求苛刻

高鎳三元電池的制造對水分比較敏感,目前還沒有完全成熟可靠的解決方法。

5.成本難點

一方面,鈷受資源限制,成本較高,高鎳化降低了鈷的使用量,會一定程度上降低成本,但是高鎳材料生產(chǎn)環(huán)節(jié)濕度要求控制苛刻,高鎳材料生產(chǎn)成本高;而且生產(chǎn)線投資比低鎳材料要高得多,這也提高了投資成本;配套的電解液,隔膜成本也會增加,綜合以上,整個電池成本并不一定會下降很多。

6.新技術新材料對高鎳三元材料的沖擊

目前動力電池行業(yè)比較火的詞匯,不僅僅是“高鎳”,還有:“固態(tài)電池”,“富鋰錳基固溶體材料”,“鋰硫電池”等等,新技術新材料新觀念的出現(xiàn)將對高鎳三元材料的應用產(chǎn)生一定的沖擊。

7.回收難點

對于大容量三元材料電池處于安全考慮,還沒有進行規(guī)模化拆解回收實踐,相關標準目前仍缺失。這方面還需要政府支撐與扶持,產(chǎn)業(yè)界的積極響應。

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