鉅大LARGE | 點(diǎn)擊量:6444次 | 2018年05月01日
深度,磷酸鐵鋰電池與三元鋰電池的剖析
磷酸鐵鋰電池:是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池。其特色是不含鈷等貴重元素,原料價(jià)格低且磷、鐵存在于地球的資源含量豐富,不會(huì)有供料問題。其工作電壓適中(3.2V)、單位重量下電容量大(170mAh/g)、高放電功率、可快速充電且循環(huán)壽命長(zhǎng),在高溫與高熱環(huán)境下的穩(wěn)定性高。
優(yōu)點(diǎn)相比目前市面上較為常見的鈷酸鋰和錳酸鋰電池來說,磷酸鐵鋰電池至少具有以下五大優(yōu)點(diǎn):更高的安全性、更長(zhǎng)的使用壽命、不含任何重金屬和稀有金屬(原材料成本低)、支持快速充電、工作溫度范圍廣。
缺點(diǎn)磷酸鐵鋰存在一些性能上的缺陷,如振實(shí)密度與壓實(shí)密度很低,導(dǎo)致鋰離子電池的能量密度較低;材料的制備成本與電池的制造成本較高,電池成品率低,一致性差;產(chǎn)品一致性差;知識(shí)產(chǎn)權(quán)問題。
三元聚合物鋰電池:正極材料使用鎳鈷錳酸鋰(Li(NiCoMn)O2)三元正極材料的鋰電池。據(jù)清華大學(xué)歐陽明高解釋:本次調(diào)查中所稱的"三元"材料,指的是正極是三元,負(fù)極是石墨的通常說法中的"三元?jiǎng)恿﹄姵?/a>"。而在實(shí)際研發(fā)應(yīng)用中,還有一種正極是三元,負(fù)極是鈦酸鋰的,通常被稱為"鈦酸鋰",其性能比較安全,壽命比較長(zhǎng),不屬于普通所說的"三元材料。"
優(yōu)點(diǎn)三元鋰電池能量密度高,循環(huán)性能好于正常鈷酸鋰。目前,隨著配方的不斷改進(jìn)和結(jié)構(gòu)完善,電池的標(biāo)稱電壓已達(dá)到3.7V,在容量上已經(jīng)達(dá)到或超過鈷酸鋰電池水平。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
缺點(diǎn)三元材料動(dòng)力鋰電池主要有鎳鈷鋁酸鋰電池、鎳鈷錳酸鋰電池等,由于鎳鈷鋁的高溫結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定,導(dǎo)致高溫安全性差,且pH值過高易使單體脹氣,進(jìn)而引發(fā)危險(xiǎn),目前造價(jià)較高。
導(dǎo)讀:對(duì)比之下,三元聚合物鋰電池的確有著更優(yōu)于磷酸鐵鋰電池的特質(zhì),然而為什么它的發(fā)展卻受到了阻礙呢?新能源汽車的發(fā)展關(guān)鍵,同樣是困擾著移動(dòng)數(shù)碼產(chǎn)品的關(guān)鍵——電池的發(fā)展。如何在安全的情況下保證電池技術(shù)能夠滿足消費(fèi)者日益成長(zhǎng)的需求,不僅是汽車科技相關(guān)行業(yè)人員,還是科研工作者在全領(lǐng)域的追求
說到要買新能源汽車,可能大部分的消費(fèi)者第一時(shí)間想起的是“政策優(yōu)惠”,雖然這有點(diǎn)尷尬但確實(shí)是相當(dāng)實(shí)在的原因。在國(guó)內(nèi)的銷售環(huán)境中,新能源汽車要打開局面,可不僅僅是因?yàn)椤碍h(huán)?!边@樣的任重道遠(yuǎn)的使命感。新能源車在售價(jià)和養(yǎng)護(hù)成本上的優(yōu)勢(shì)的確吸引了大部分現(xiàn)階段仍然以用車成本為主的消費(fèi)者的喜愛。
然而可能某些消費(fèi)者的腳步會(huì)因?yàn)槟承┰驎簳r(shí)停下對(duì)新能源車的好奇,這是因?yàn)槎嗌俣紩?huì)被新能源車各種自燃的事件心有余悸。而這也正是筆者今天為什么要寫這篇文章的原因。須知道不了解新能源車的根本--能源模塊的優(yōu)劣,而且不了解使用過程中需要注意的事項(xiàng)的話,其實(shí)和買一顆定時(shí)炸彈放在身邊并沒有什么不同。
磷酸鐵鋰電池:業(yè)已成熟卻還不夠
標(biāo)稱電壓:28.8V
標(biāo)稱容量:34.3Ah
電池尺寸:(92.75±0.5)* (211±0.3)* (281±0.3)mm
應(yīng)用領(lǐng)域:勘探測(cè)繪、無人設(shè)備
磷酸鐵鋰電極材料是目前最安全的鋰離子電池正極材料,加上其循環(huán)壽命達(dá)到2000次以上,標(biāo)準(zhǔn)充電(5小時(shí)率)使用,可達(dá)到2000次的循環(huán)性特點(diǎn),再加上由于產(chǎn)業(yè)成熟而帶來的價(jià)技術(shù)門檻和技術(shù)的下降,使得很多廠商出于各種因素考慮都會(huì)采用磷酸鐵鋰電池??梢哉f新能源汽車的興起,和磷酸鐵鋰電池有著不可或分的關(guān)系。
不過,磷酸鐵鋰電池有一個(gè)致命性的缺點(diǎn),那就是低溫性能較差,即使將其納米化和碳包覆也沒有解決這一問題。研究表明,一塊容量為3500mAh的電池,如果在-10℃的環(huán)境中工作,經(jīng)過不到100次的充放電循環(huán),電量將急劇衰減至500mAh,基本就報(bào)廢了。這對(duì)于我國(guó)幅員遼闊,冬天低氣溫的確較多的綜合國(guó)情來說,的確不是一件好事。
此外,材料的制備成本與電池的制造成本較高,電池成品率低,一致性差,這也是導(dǎo)致很多純電動(dòng)汽車?yán)m(xù)航能力并不能達(dá)到標(biāo)稱值的重要原因。因此,我們可以看到國(guó)內(nèi)有不少的新能源汽車(無論是純電動(dòng)還是混合電動(dòng)),或者是一些比較廉價(jià)的新能源汽車,會(huì)出于不同的原因選擇磷酸鐵鋰電池。可以說,磷酸鐵鋰電池的使用,對(duì)于新能源汽車量產(chǎn)落地以及推廣,都有著不可磨滅的奠基作用。
對(duì)比之下,三元聚合物鋰電池的確有著更優(yōu)于磷酸鐵鋰電池的特質(zhì),然而為什么它的發(fā)展卻受到了阻礙呢?
三元聚合物鋰電池:不安分的未來
三元聚合物鋰電池是指正極材料使用鎳鈷錳酸鋰(Li(NiCoMn)O2)三元正極材料的鋰電池,三元復(fù)合正極材料前驅(qū)體產(chǎn)品,是以鎳鹽、鈷鹽、錳鹽為原料,里面鎳鈷錳的比例可以根據(jù)實(shí)際需要調(diào)整。三元鋰電池能量密度更大,但安全性經(jīng)常受到懷疑。
之所以會(huì)有這樣的原因是即便這兩種材料都會(huì)在到達(dá)一定溫度時(shí)發(fā)生分解,三元鋰材料會(huì)在更低的200度左右發(fā)生分解,而磷酸鐵鋰材料是在800度左右。并且三元鋰材料的化學(xué)反映更加劇烈,會(huì)釋放氧分子,在高溫作用下電解液迅速燃燒,發(fā)生連鎖反應(yīng)。說簡(jiǎn)單點(diǎn),就是三元鋰材料比磷酸鐵鋰材料更容易著火。不過需要注意的是,我們提到的是材料,而不是已經(jīng)成為成品的電池。
正因?yàn)槿嚥牧嫌羞@樣的安全隱患,所以廠商也在努力往抑制產(chǎn)生事故的方向走。根據(jù)三元鋰材料容易熱解的特性,廠商在過充保護(hù)(OVP)、過放保護(hù)(UVP)、過溫保護(hù)(OTP)、過流保護(hù)(OCP)這幾個(gè)環(huán)節(jié)上都會(huì)下不少的功夫。所以自燃事件更多是應(yīng)該考量廠商在這幾個(gè)環(huán)節(jié)的功能是否落實(shí)到位,而不是簡(jiǎn)單的因噎廢食。
那么這兩種電池現(xiàn)在的使用情況又是怎么樣的呢?讓我們來關(guān)注一組數(shù)據(jù)。去年11月,磷酸鐵鋰電池的電動(dòng)大巴裝機(jī)量占到了64.9%,三元鋰電池裝機(jī)量只有27.6%。相反,在純電動(dòng)乘用車市場(chǎng),三元鋰電池在去年11月的裝機(jī)量超過76%。
可以看出,三元鋰電池自身能量密度更大的優(yōu)勢(shì),應(yīng)該是要作為未來汽車新能源存儲(chǔ)設(shè)備而生的。而現(xiàn)在發(fā)生相關(guān)的安全事件,在新能源汽車的普及仍然處于初級(jí)階段的時(shí)候,可以稱得上是一件好事。很多新能源汽車相關(guān)企業(yè)為了能夠完成搶占市場(chǎng)和獲得政策支持的雙重目標(biāo),放寬技術(shù)要求,大量生產(chǎn)經(jīng)不起長(zhǎng)時(shí)間反復(fù)使用的能源組件。汽車工作的環(huán)境是嚴(yán)苛的,長(zhǎng)時(shí)間使用這些零部件,發(fā)生安全事故的原因難免大大增高。
因此我們可以認(rèn)為在中國(guó)電動(dòng)車百人會(huì)上工業(yè)和信息化部裝備司司長(zhǎng)張相木發(fā)表要對(duì)三元鋰電池客車的安全性能進(jìn)行評(píng)估,是國(guó)家有關(guān)部門有意從政策層面上進(jìn)行一次標(biāo)準(zhǔn)的界定,以促進(jìn)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)的產(chǎn)生。無論是對(duì)于消費(fèi)者還是廠商,在未來都有著相當(dāng)積極的意義。因此沒有必要因?yàn)樵诰W(wǎng)上片面地看到三元鋰電池的安全事故消息就裹足不前,材料都是會(huì)有危險(xiǎn)的,關(guān)鍵在于如何牢牢地控制。
不同類型新能源車的電池:統(tǒng)一要求
說完了電池的情況,筆者認(rèn)為對(duì)于新能源汽車的情況,還需要和大家簡(jiǎn)單介紹一下電池在車輛中的作用。畢竟購買純電動(dòng)汽車的消費(fèi)者仍然占少數(shù),更多朋友所關(guān)注的是混合動(dòng)力汽車。而混合動(dòng)力汽車嚴(yán)格來說可以分成三種:普通混合動(dòng)力汽車,插電式混合動(dòng)力汽車和增程式混合動(dòng)力汽車。
上面三種汽車中電池容量的排列從小到大恰好是普通混合動(dòng)力汽車<插電式混合動(dòng)力汽車≤增程式混合動(dòng)力汽車。普通混合動(dòng)力汽車的電池不可充電,電池用于啟動(dòng)和急加速狀態(tài);插電式混合動(dòng)力汽車的電池在普通混合動(dòng)力汽車電池的基礎(chǔ)上增大容量且可充電,具備更加出色的加速能力和省油能力;而增程式混合動(dòng)力汽車的發(fā)動(dòng)機(jī)用于驅(qū)動(dòng)電機(jī)發(fā)電,更傾向于純電動(dòng)汽車。
這三種混合動(dòng)力汽車模式各有利弊,在現(xiàn)階段的主力也是以普通混合動(dòng)力和插電式混合動(dòng)力為主。正是因?yàn)槿N混合動(dòng)力汽車的特質(zhì)均有對(duì)于電池壽命和工作環(huán)境的共同點(diǎn),因此無論是購買采用何種模式的混合動(dòng)力汽車,消費(fèi)者都要留意相關(guān)的參數(shù),如電池材質(zhì)、使用環(huán)境和最佳工作狀態(tài)等。與此同時(shí),廠商也應(yīng)該在設(shè)計(jì)過程中嚴(yán)格把控電池質(zhì)量和相關(guān)安全設(shè)置,確保使用的安全高效。
新能源汽車的發(fā)展的關(guān)鍵,在于其使用體驗(yàn)是否能夠媲美甚至超越傳統(tǒng)的內(nèi)燃機(jī)汽車,同時(shí)在購買與售后環(huán)節(jié)中是否有更加出色的優(yōu)勢(shì)。在筆者看來,新能源汽車的發(fā)展關(guān)鍵,同樣是困擾著移動(dòng)數(shù)碼產(chǎn)品的關(guān)鍵--電池的發(fā)展。如何在安全的情況下保證電池技術(shù)能夠滿足消費(fèi)者日益成長(zhǎng)的需求,不僅是汽車科技相關(guān)行業(yè)人員,還是科研工作者在全領(lǐng)域的追求。
磷酸鐵鋰電池
八大優(yōu)勢(shì)
安全性能的改善
磷酸鐵鋰晶體中的P-O鍵穩(wěn)固,難以分解,即便在高溫或過充時(shí)也不會(huì)像鈷酸鋰一樣結(jié)構(gòu)崩塌發(fā)熱或是形成強(qiáng)氧化性物質(zhì),因此擁有良好的安全性。有報(bào)告指出,實(shí)際操作中針刺或短路實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)有小部分樣品出現(xiàn)燃燒現(xiàn)象,但未出現(xiàn)一例爆炸事件,而過充實(shí)驗(yàn)中使用大大超出自身放電電壓數(shù)倍的高電壓充電,發(fā)現(xiàn)依然有爆炸現(xiàn)象。雖然如此,其過充安全性較之普通液態(tài)電解液鈷酸鋰電池,已大有改善。
壽命的改善
磷酸鐵鋰電池是指用磷酸鐵鋰作為正極材料的鋰離子電池。
長(zhǎng)壽命鉛酸電池的循環(huán)壽命在300次左右,最高也就500次
磷酸鐵鋰電池,而磷酸鐵鋰動(dòng)力電池,循環(huán)壽命達(dá)到2000次以上,標(biāo)準(zhǔn)充電(5小時(shí)率)使用,可達(dá)到2000次。同質(zhì)量的鉛酸電池是“新半年、舊半年、維護(hù)維護(hù)又半年”,最多也就1~1.5年時(shí)間,而磷酸鐵鋰電池在同樣條件下使用,理論壽命將達(dá)到7~8年。綜合考慮,性能價(jià)格比理論上為鉛酸電池的4倍以上。大電流放電可大電流2C快速充放電,在專用充電器下,1.5C充電40分鐘內(nèi)即可使電池充滿,起動(dòng)電流可達(dá)2C,而鉛酸電池?zé)o此性能。
高溫性能好
磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃而錳酸鋰和鈷酸鋰只在200℃左右。工作溫度范圍寬廣(-20C--+75C),有耐高溫特性磷酸鐵鋰電熱峰值可達(dá)350℃-500℃而錳酸鋰和鈷酸鋰只在200℃左右。
大容量
具有比普通電池(鉛酸等)更大的容量。5AH-1000AH(單體)
無記憶效應(yīng)
可充電池在經(jīng)常處于充滿不放完的條件下工作,容量會(huì)迅速低于額定容量值,這種現(xiàn)象叫做記憶效應(yīng)。像鎳氫、鎳鎘電池存在記憶性,而磷酸鐵鋰電池?zé)o此現(xiàn)象,電池?zé)o論處于什么狀態(tài),可隨充隨用,無須先放完再充電。
重量輕
同等規(guī)格容量的磷酸鐵鋰電池的體積是鉛酸電池體積的2/3,重量是鉛酸電池的1/3。
環(huán)保
該電池一般被認(rèn)為是不含任何重金屬與稀有金屬(鎳氫電池需稀有金屬),無毒(SGS認(rèn)證通過),無污染,符合歐洲RoHS規(guī)定,為絕對(duì)的綠色環(huán)保電池證。所以鋰電池之所以被業(yè)界看好,主要是環(huán)保考量,因此該電池又列入了“十五”期間的“863”國(guó)家高科技發(fā)展計(jì)劃,成為國(guó)家重點(diǎn)支持和鼓勵(lì)發(fā)展的項(xiàng)目。隨著中國(guó)加入WTO,中國(guó)電動(dòng)自行車的出口量將迅速增大,而進(jìn)入歐美的電動(dòng)自行車已要求配備無污染電池。
但有專家表示,鉛酸電池造成的環(huán)境污染,主要發(fā)生在企業(yè)不規(guī)范的生產(chǎn)過程和回收處理環(huán)節(jié)。同理,鋰電池屬于新能源行業(yè)不錯(cuò),但它也不能避免重金屬污染的問題。金屬材料加工中有鉛、砷、鎘、汞、鉻等都有可能會(huì)釋放到灰塵和水中。電池本身就是一種化學(xué)物質(zhì),所以有可能會(huì)產(chǎn)生兩種污染:一是生產(chǎn)工程中的工藝排泄物污染;二是報(bào)廢以后的電池污染。
磷酸鐵鋰電池也有其缺點(diǎn):例如低溫性能差,正極材料振實(shí)密度小,等容量的磷酸鐵鋰電池的體積要大于鈷酸鋰等鋰離子電池,因此在微型電池方面不具有優(yōu)勢(shì)。而用于動(dòng)力電池時(shí),磷酸鐵鋰電池和其他電池一樣,需要面對(duì)電池一致性問題。
動(dòng)力電池的對(duì)比
目前最有希望應(yīng)用于動(dòng)力型鋰離子電池的正極材料主要有改性錳酸鋰(LiMn2O4)、磷酸鐵鋰(LiFePO4)和鎳鈷錳酸鋰(Li(Ni,Co,Mn)O2)三元材料。鎳鈷錳酸鋰三元材料由于鈷的資源缺乏與鎳、鈷成高和價(jià)格波動(dòng)大等原因,普遍認(rèn)為很難成為電動(dòng)汽車用動(dòng)力型鋰離子電池的主流,但可以與尖晶石錳酸鋰在一定范圍內(nèi)混合使用。
行業(yè)應(yīng)用
涂碳鋁箔為鋰電產(chǎn)業(yè)帶來技術(shù)革新和產(chǎn)業(yè)提升
提升鋰電產(chǎn)品性能,改善放電倍率[1]
隨著國(guó)內(nèi)電池廠商對(duì)電池性能要求的日益提高,國(guó)內(nèi)普遍認(rèn)同新能源電池材料:導(dǎo)電材料&導(dǎo)電涂層鋁箔/銅箔。
其優(yōu)勢(shì)在于:在處理電池材料的時(shí)候,常擁有高倍率充放電性能好,較大比容量,但循環(huán)穩(wěn)定性較差,衰減較為嚴(yán)重等原因,不得不做取舍放棄。
產(chǎn)品應(yīng)用,高爾夫球包車電池組中中
產(chǎn)品應(yīng)用,高爾夫球包車電池組中中
這是個(gè)神奇的涂層,將電池的性能提高,帶入新紀(jì)元。
導(dǎo)電涂層是由分散好的納米導(dǎo)電石墨包覆顆粒等所組成。它能提供極佳的靜態(tài)導(dǎo)電性能,是一層保護(hù)能量吸收層。它也能提供好的遮蓋防護(hù)性能。涂層有水性的和溶劑性的,能應(yīng)用在鋁片,銅片,不銹鋼,鋁和鈦雙極板上。
涂碳涂層對(duì)鋰電池的性能帶來以下提升
1.降低電池內(nèi)阻,抑制充放電循環(huán)過程中的動(dòng)態(tài)內(nèi)阻增幅;
2.顯著提高電池組的一致性,降低電池組成本;
3.提高活性材料和集流體的粘接附著力,降低極片制造成本;
4.減小極化,提高倍率性能,減低熱效應(yīng);
5.防止電解液對(duì)集流體的腐蝕;
6.綜合因子進(jìn)而延長(zhǎng)電池使用壽命。
7.涂層厚度:常規(guī)單面厚1~3μm。
日本和韓國(guó)近幾年主要開發(fā)以改性錳酸鋰和鎳鈷錳酸鋰三元材料為正極材料的動(dòng)力型鋰離子電池,如豐田和松下合資成立的PanasonicEV能源公司、日立、索尼、新神戶電機(jī)、NEC、三洋電機(jī)、三星以及LG等。美國(guó)主要開發(fā)以磷酸鐵鋰為正極材料的動(dòng)力型鋰離子電池,如A123系統(tǒng)公司、Valence公司,但美國(guó)的主要汽車廠家在其PHEV與EV中卻選擇錳基正極材料體系動(dòng)力型鋰離子電池,并且據(jù)說美國(guó)A123公司在考慮進(jìn)軍錳酸鋰材料領(lǐng)域,而德國(guó)等歐洲國(guó)家主要采取和其它國(guó)家電池公司合作的方式發(fā)展電動(dòng)汽車,如戴姆勒奔馳和法國(guó)Saft聯(lián)盟、德國(guó)大眾與日本三洋協(xié)議合作等。目前德國(guó)的大眾汽車和法國(guó)的雷諾汽車在本國(guó)政府的支持下也正在研發(fā)和生產(chǎn)動(dòng)力型鋰離子電池。
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