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固態(tài)電池是不是三元鋰電終結(jié)者?

鉅大LARGE  |  點擊量:900次  |  2019年03月13日  

作為電動汽車的“心臟”,動力電池與目前大熱的新能源汽車一樣備受矚目。


其中,鋰離子電池因其具有能量密度高、自放電率低、循環(huán)效率高,循環(huán)壽命長等特點,頗受新能源汽車產(chǎn)業(yè)的青睞,市場發(fā)展?jié)摿薮蟆?/p>


但目前的鋰離子電池技術(shù)尚未成熟,安全性不穩(wěn)定的問題仍然存在。


再加上電池“不定期起火”事故頻現(xiàn),一直刺激著消費者的神經(jīng),而發(fā)展固態(tài)電池技術(shù)或?qū)⒊蔀槠平怆妱榆嚢踩珕栴}的新選擇。


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“現(xiàn)在所使用的鋰離子電池成本較高,技術(shù)也不成熟,所產(chǎn)的鋰離子電池存在不少安全隱患。”哈爾濱工業(yè)大學教授王振波表示。


據(jù)了解,近年來大型動力電池事故頻發(fā),很大程度上是由于電池內(nèi)部使用液態(tài)電解質(zhì)。


“是否安全對鋰離子電池儲能來說非常關(guān)鍵。”清華大學材料學院副教授李亮亮強調(diào),“目前市場上商用的鋰離子電池一般都采用有機液態(tài)電液,它的缺點是易燃燒,還可能滲漏液體,造成環(huán)境污染。”


鋰離子電池


兩個月前在韓國靈巖發(fā)生的鋰離子電池設備起火事件似乎印證了這一說法。

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“目前選擇使用的液態(tài)有機電解液易燃易爆,用固態(tài)電解質(zhì)代替液態(tài)電解液,是我們公認可以提升鋰電池安全性能最為有效的方法之一。”中國科學院青島生物能源與過程研究所副研究員董衫木表示。


固態(tài)電解質(zhì)不易燃,還不會產(chǎn)生液態(tài)電解液,因此不帶腐蝕性,是解決電池安全性問題的有效方法,也符合未來電池發(fā)展的趨勢。


固態(tài)電池


高安全性是儲能電池應用的基礎(chǔ)和前提,固態(tài)化是解決二次電池安全性的最佳途徑。固態(tài)鋰電池已進入全球加快布局和研發(fā)的階段,很多著名機構(gòu)都在開發(fā)固態(tài)鋰電池。


目前,包括德國大眾、韓國三星、日本豐田和我國寧德時代在內(nèi)的眾多電池和汽車廠商,都加大了固態(tài)電池研發(fā)投入,已有部分電池進入裝車測試階段。盡管前景可期,但由于技術(shù)和工藝上的種種問題,發(fā)展固態(tài)電池的道路絕非一帆風順。


首先,高效的電解質(zhì)材料體系缺乏。目前固態(tài)電池材料發(fā)展很快,但綜合應用較為欠缺。


作為固態(tài)電池的核心材料,目前在固體鋰離子導體的單一指標上已有所突破,但綜合性能尚不能滿足大規(guī)模儲能需求。現(xiàn)今固態(tài)電池采用的固態(tài)電解質(zhì)普遍存在性能短板,距離高性能鋰離子電池系統(tǒng)的要求仍有不小的差距。


其次,固態(tài)電解質(zhì)和電極的界面處理也是固態(tài)電池目前面臨的一大難題。


在固體電解質(zhì)中鋰離子傳輸阻抗很大,與電極接觸的剛性界面接觸面積小,在充放電過程中電解質(zhì)體積的變化容易破壞界面的穩(wěn)定。


此外,在固態(tài)鋰電池中,除了電解質(zhì)和電極之間的界面,電極內(nèi)部還存在復雜的多級界面,電化學以及形變等因素都會導致接觸失效影響電池性能。


第三,長期使用時穩(wěn)定性不理想也是長壽命儲能固態(tài)電池發(fā)展的瓶頸。


固態(tài)電池在服役過程中結(jié)構(gòu)與界面會隨時間發(fā)生退化,但退化對電池綜合性能的影響機制尚不明確,難以實現(xiàn)長效應用。而構(gòu)建高性能固態(tài)電池需要從兩方面入手,一是構(gòu)建高性能的固態(tài)電解質(zhì),二是提高界面的相容性和穩(wěn)定性。


固態(tài)電池


針對固態(tài)電池,我們要從最基礎(chǔ)的材料、界面、單體,一直到最終的系統(tǒng)模塊進行研究,只有從根本上解決了關(guān)鍵材料和界面問題,才能開展系統(tǒng)的工藝研究,從而滿足單電池的性能要求。


而面對發(fā)展過程中接連不斷的挑戰(zhàn),各種新技術(shù)“百家爭鳴”,一些固態(tài)電池技術(shù)有了最新突破。


比如,在固體電解質(zhì)材料上,業(yè)內(nèi)發(fā)現(xiàn)基于石榴石結(jié)構(gòu)的鋰鑭鋯氧(LLZO)固體電解質(zhì)體系的固態(tài)電池具有優(yōu)異的循環(huán)性能和倍率性能,它也因此成為一大技術(shù)熱點。


LLZO是一種性能優(yōu)異的填料,能夠提高聚合物基復合固態(tài)電解質(zhì)的性能。基于LLZO的固態(tài)電池循環(huán)1000次后容量仍能保持81%。


董衫木告訴記者了另一種電解質(zhì)材料思路——“剛?cè)岵保褂脛傂缘木酆衔锕羌芎蜔o機顆粒與柔性的聚合物離子傳輸材料融合。


“通過聚合物和聚合物之間,以及聚合物和無機顆粒之間的路易斯酸堿相互作用,可為鋰離子傳輸創(chuàng)造新通道,大幅提升電解質(zhì)的綜合性能。”


而界面處理的研究熱點主要集中在界面設計及修飾層上,目前凝膠化的界面設計已經(jīng)取得了較好成果。


通過凝膠態(tài)的聚合物對界面進行修飾,增加接觸面積的同時還可以緩沖循環(huán)過程中的體積效應,在室溫下經(jīng)過300次循環(huán),基本無退化,這樣的結(jié)構(gòu)設計較好的改善了電池性能。


固態(tài)電池一體化設計


除了固態(tài)電解質(zhì)和界面,固態(tài)電池一體化設計也非常重要。因為對儲能、新能源汽車等不同領(lǐng)域來說,需要有針對性的進行電池結(jié)構(gòu)設計。


總的來說,對于固態(tài)電池的研究,目前還是偏學術(shù)多一些,在產(chǎn)業(yè)化方面,因為一些關(guān)鍵技術(shù)涉及到各個企業(yè)核心技術(shù)而無法獲取,導致基于工程化應用方面的技術(shù)還是需要進行進一步探究。

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