鉅大LARGE | 點擊量:1513次 | 2019年04月16日
鉛酸蓄電池負極添加劑
電源技術bookmark0研究與設計bookmark1鉛酸蓄電池負極添加劑羅一帆、許旋2,陳子超3(1.中山醫科大學化學系,廣東廣州5100892華南師范大學化學系,廣東廣州5106303.佛山教育學院化學系,廣東佛山51000⑴氟乙烯(PTFE)乳液,與普通負極添加劑作比較,探討能改善鉛蓄電池負極的添加劑。對6種含有不同添加劑和組成的蓄電池負極,就電池充電接受能力、恒流放電特性、電極循環壽命、RH的含量及RH與PTFE聯用等方面進行了試驗。
結果表明,與普通添加劑比較,加有RH的電池,其電池充電接受能力和恒流放電特性有所提高,但其電極循環壽命卻較短,當與PTFE聯用時,能改善RH易脫落的缺點,延長電極循環壽命;說明曾用作正極添加劑的RH作為負極添加劑使用時,負極的充電接受能力和放電性能得到改善,與PTFE聯用,其壽命得以延長。
鉛酸蓄電池因其性能穩定、價廉、用途廣泛而得到市場的廣泛接受,需求量日益增多。對鉛酸蓄電池的研究改進也有不少報道,尤其是電極添加劑的研究,不少已應用到生產中。目前,用于負極的添加劑有腐殖酸、木素磺酸、活性炭、茜素紅、聚四氟乙烯、PTFE、碳黑等物質,這些物質不同程度地提高或改善蓄電池的性能。以前,我們曾合成111了膨脹添加劑FA(有機高分子化合物)并與PTFE乳液聯合添加到鉛酸電池負極中,雖然取得一定的效果,但仍然不理想。在正極的研究中,我們研究了正極放電過程的控制因素123以及添加PTFE乳液141的作用,認為正極的放電過程是由電極活性物質孔隙內氫離子的擴散所控制,而PTFE形成的網狀結構對活性物質具有凝聚作用。為此,我們設計了能改善活性物質孔隙內氫離子擴散條件的添加劑RH(離子交換型有機物)并收到良好的效果|51.在負極添加劑的研究過程中,我們發現,負極的放電也與活性物質孔隙電子的傳遞有關,因此,本文在負極活性物質中,添加RH添加劑,并與其它的添加劑進行比較。經試驗,RH添加劑不但可以改善正極的放電性能,也可以作為負極添加劑。
次放電平均容量計算,6種電極的放電容量Ah活性物質利用率Activeavailability/%孔率電源技術bookmark8研究與設計bookmark9在電極2和電極5的活性物質中,只加有一般添加劑和RH,雖然其充電接受能力和放電容量均較大,但循環壽命卻較短,電極4和電極6除加有一般添加劑或RH外,還分別加有PTFE電極的循環壽命則大大延長了。因此,RH和PTFE合用,不僅可提高電極的放電容量、充電接受能力,還可以延長電極的循環壽命。
2.5負極中PTFE與RH的作用與正極放電過程不同的是,負極的放電與負極活性物質孔隙內電子的傳遞有關,改善電子傳遞有利于提高電極的放電性能、放電容量,增加活性物質的孔隙,有利于電解液向電極內層擴散,而電解質中的離子起了電子傳遞的作用,因而活性物質的利用率得以提高。從表3結果可知,加有一般添加劑的電極2其孔率比電極1大,電極放電容量也增加。添加劑RH不但具有增加活性物質孔率的作用而且還能改善氫離子的擴散條件|51,由于氫離子的擴散改善,因此有利于孔隙內電解質傳遞電子的作用,從而使電極放電性能得到改善。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
電極在充放電過程中,由于活性物質膨脹和收縮現象,加入添加劑RH,會使活性物質易于脫落,壽命縮短(如表3的電極5)然而加入PTFE乳液后,電極的循環壽命延長了近50%(表3的電極6和電極5)這是因為PTFE對活性物質具有凝聚、交聯作用|41,能使Pb粒子在電極化成過程中按照PTFE的網絡結構吸附在上面,這種網絡結構的形成,可增加Pb粒子的連接性,促進活性粒子的相互結合,有效地防止活性物質在充放電過程中的過膨脹以致脫落,也防止電極有效面積的收縮,所以電極的循環壽命得以延長。實驗現象表明:加有PTFE的電極,電極相對穩定,外觀良好,無脫落,然而,由于PTFE乳液的絕緣性,它的加入或多或少地影響了電極活性物質內的導電性,從而影響電極在充放電過程中電子的傳遞,因此,電極6比電極5充電接受能力和放電容量均較差(見表2和表3)綜上所述,結合添加劑RH和PTFE的優缺點,在負極中采用4%的RH和3%PTFE聯用,較有利于改善負極的電極性能。這樣不會因為太多的RH使電極過膨脹而脫落,也不會因為太多的RTFE而影響電子傳遞,使電極充電接受能力和放電容量大大下降。
3結束語利用RH能改善負極內活性物質電子傳遞的優點,和具有凝聚、交聯作用的PTFE聯用,不但能改善負極的充電接受能力和放電容量,而且能較好地防止在充放電過程中活性物質的損壞脫落,使電極循環壽命得以延長,因此RH是一種較有前途的添加劑。
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