鉅大LARGE | 點擊量:2808次 | 2019年08月12日
鉛酸蓄電池硫酸鹽化后的處理措施
1概述
鉛酸蓄電池作為一種化學電源在能源領域里一直以第一位置延續至今,說明其有無可比擬的優點存在。但也有其值得重視的問題,那就是多數電池的工作狀態不能達到當今科技先進設備的需求。按常理說,鉛酸蓄電池的活性材料能維持8--10年或更長一些,但事實上大多情況下達不到預期使用時間。現實中的電池平均壽命是6--48個月,而能用48個月的電池僅占30%。大部分電池則提前容量衰減和失效。影響鉛酸蓄電池壽命的一個主要原因是:硫酸鹽的堆積,這就是硫酸鹽化,即在極板上生成白色堅硬的硫酸鉛結晶,充電時又非常難于轉化為活性物質的硫酸鉛,簡稱為“硫酸鹽化”。簡單而論,就是鉛酸蓄電池的極板被硫酸鉛晶體覆蓋,導致電池容量下降或功能衰退。生成這種硫酸鉛的原因是過放電或放電后長期放置時,硫酸鉛微粒在電解液中溶解,呈飽和狀態,這些硫酸鉛在溫度低時重新結晶,即硫酸鉛的析出。這樣在析出的硫酸鉛粒子上一次又一次地因溫度變動而生長、發展,使結晶粒增大。這種硫酸鉛的導電性不良、電阻大,溶解度和溶解速度又很小,充電時恢復困難。因而成為容量降低和壽命縮短的原因。
從分子的化學結構分析,結晶一般是指分子和水形成一種新的水合結晶體,分子會與水分子形成分子鏈。這時,必須要有外加能量,首先打破分子與水分子的分子鏈,然后才能讓此分子與其它分子參與化學反應。另外結晶體有一種共性,就是容易吸附同類分子,形成更多的結晶體。鉛酸蓄電池的硫酸鉛結晶一般是由于充電不完全導致,一般我們認為,充電電壓要達到電池電壓的1.25倍,(12V電池須達到15V充電電壓),方能使負極板的活性物質復原。如果充電電壓無法達到此標準,就會有部分硫酸鉛分子未轉化,從而逐漸與電解液中的水分子結合形成結晶體。隨著時間的推移,結晶體的形成會越來越多,最終導致電池衰退。因此,我們可以說:首先,電池的硫酸鹽化無時無刻不在產生。其次,電池產生硫酸鹽化,因其不可逆性,必須借助外來能量將其分解,才能還原為電池的原始狀態。
2鉛酸蓄電池硫酸鹽化后的主要表現
鉛酸蓄電池硫酸鹽化后最明顯的特征是電池容量下降,內阻增加。當然,如果電池失水和正極板軟化也具有這些特性。判斷電池是否因為硫酸鹽化而容量下降,往往是采用各種修復方法對電池進行容量恢復,如果容量明顯上升,就是硫酸鹽化,如果電池容量變化不明顯,電池容量下降可能是其它原因造成的。
鉛酸蓄電池硫酸鹽化的具體特征如下:
①充電時氣泡出現較早,電解液密度達不到規定的標準。
②充電時電解液溫度比極板沒有硫酸鹽化的鉛酸蓄電池高。
③在放電使用時或進行蓄電池容量測試時,端電壓下降較快。電解液密度下降低于正常值。
④容量明顯降低。
⑤極板顏色不正常,正極呈淺褐色(有的呈白色),負極變為灰白色,正、負極板表面變硬為砂粒狀。
3鉛酸蓄電池硫酸鹽化的原因
一般認為,鉛酸蓄電池的不可逆硫酸鹽化的原因是硫酸鉛的重結晶,粗大結晶形成之后溶解度降低。
以下幾種情況產生硫酸鹽化是不可避免的:
①電池在安裝使用前曾長時間擱置儲存。實際上電池一旦加上硫酸液后就開始了化學反應而產生鹽化物。所以,新電池的擱置時間過長也會因硫酸鹽化而失效。
②持續過放電或經常過量放電或小電流深放電,會在極板深處生成較多的硫酸鉛。
③放電后,24小時內沒有及時補充充電。
④不能定期過充電或經常充電不足,在活性物質中或多或少殘留一部分未能還原的硫酸鉛。
⑤在充電不足的情況下,電池大電流工作,會加劇電池的硫酸鹽化。
⑥環境溫度過高或過低對蓄電池性能都有影響。例如,當氣溫轉熱,隨溫度每增加10度,鹽化速率呈2倍增長。在充電期間,如外界溫度高,當電池的溫度達75度時,內阻會增大,致使充電不足情況發生。一般情況下,充電達100%時,電解液的比重是1.27左右,這時候的電解液凝固溫度是零下83華氏;當比重在1.2左右時,凝固溫度是零下17華氏;若比重在1.14時(也稱完全放電),這時僅在8華氏就凝固。
⑦缺少電解液。因水份蒸發過多或電解液意外泄漏而沒有及時補充,致使液面過低,極板上部長期露出液面,造成極板上部的硫酸鹽化。
4電池硫酸鹽化的危害
正常的鉛蓄電池在放電時形成的硫酸鉛,充電時比較容易地轉化為鉛和氧化鉛。如果電池使用和維護不善,例如經常充電不足或過放電,負極上就會逐漸形成一種粗大堅硬的硫酸鉛。這種硫酸鉛用常規的方法充電很難還原,要求充電電壓很高,由于充電時充電接受能力很差,大量析出氣體。這種現象通常發生在負極,被稱為不可逆硫酸鹽化。它引起蓄電池容量下降,甚至成為蓄電池壽命終止的原因。輕微的電池硫酸鹽化,會降低電池的容量,電池內阻增加,嚴重時則電極失效,充不進電。輕微的電池硫酸鹽化,尚可用一些方法使它恢復,嚴重時采用一般的充電方法是不能夠恢復容量的。
硫酸鹽是能量轉換過程必然之物,但生成硫酸鹽的結晶物確是一個嚴重問題,電池硫酸鹽化的危害主要表現如下:
①極板彎曲:極板某處有硫酸鹽結晶削弱電能的接受,造成電池極板的某處過充電,而這種過充電使此處溫度升高,使這里的極板彎曲。鹽化使極板上柵格網眼的反應物脫落,也會導致過充電,極板彎曲。
②短路:由于鹽化使內阻增加,極板彎曲,接觸了另一極性的極板而發生短路或破壞了支撐極板的框架。
③活性物質的脫落:鹽化結晶物使內阻增大,造成局部過充電,導致極板有裂縫和裂縫的物質脫落。
5鉛酸蓄電池硫酸鹽化的常見應用領域
鉛酸蓄電池的應用非常廣泛,應用領域眾多。一般來講,采用浮充電使用的電池由于充電環境和條件比較優越,電池一般情況下,不會持續過放電,長期處于充電不足的狀態更是少見,所以,這類使用條件下的鉛酸蓄電池不易產生硫酸鹽化。而移動使用的電池非常容易產生硫酸鹽化,主要是由于移動使用的電池工作后,由于環境條件的限制,大多數情況下無法得到及時的充電,甚至是經常無法充滿,長期虧電,持續過放電時有發生,久而久之,硫酸鹽結晶就會產生,且不斷增長,以致使電池產生硫酸鹽化,因此,移動條件下使用的電池更應注重防止發生和及時消除硫酸鹽化。
6鉛酸蓄電池硫酸鹽化后的處理措施
蓄電池一旦發生了硫酸鹽化,如能及時處理尚能恢復。有各種各樣的消除電池硫酸鹽化的方法。
6.1水療法
如果硫酸鹽化不太嚴重,可以使用較稀的電解液,密度在1.100g/cm3以下,即向電池中加水稀釋電解液,以提高硫酸鉛的溶解度。并用20h率以下的電流,在液溫30℃~40℃的范圍內較長時間充電,可能得以恢復。如果電解液密度較高,則充電時只進行水分解,活性物質難以恢復。
6.2根據硫酸鹽化程度分別調整電液成分充電活化法
修復硫酸鹽化的實質就是使白色堅硬的硫酸鉛結晶,軟化細化溶解,增強極板內部可逆性化學反應能力,使之恢復良好的性能。
6.2.1輕微、中度硫酸鹽化可用下面方法修復:
①先將鉛酸蓄電池充電,接著進行一次10~20小時率電流放電,對于6V的蓄電池放至5.4V,對于12V的放至10.8V。
②倒出電解液,換成密度為1.04~1.06g/cm3的電解液,用20h率以下電流充電20小時以上,直到電解液密度不再升高為止。
③用標準電解液,按正常充電法充足電。
④測試蓄電池的容量,如能達到標稱容量的80%以上,表示修復成功;如達不到,則按重度硫酸鹽化修復處理。
6.2.2重度硫酸鹽化的修復,一般可用下法:
①用10%的硫酸鈉水溶液或者用0.1%~0.5%碳酸鉀水溶液注入,用20h率以下小電流連續充電70~80小時。
②倒出水溶液,用蒸餾水或純水沖洗干凈,再加入密度為1.40g/cm3的電解液,并調整到標準密度。
③經過一次正常的充、放電,容量若能恢復到標稱容量的90%左右,表示修復成功。
6.2.3許多重度硫酸鹽化的鉛酸蓄電池電解液幾乎干涸,利用上述方法又很難“起死回生”。有報道用特殊的處理措施可使容量恢復。現摘錄其方法如下,讀者可以在具體的實踐中試用:
①在去離子純水中,適當加入硫酸鋁、硫酸鎂、硫酸鋅、酒石酸、乙二胺四乙酸二鈉(EDTA二鈉)等,配成水溶液。
②倒掉原電解液,加入上述水溶液,靜置12小時,以6A電流充電5~30小時,再用5A電流放電25小時,倒掉水溶液。
③用密度為1.40g/cm3的電解液注入,調至標準密度,按正常方法充足電。
④測試蓄電池容量,若能達到原標稱容量的90%左右,表示修復成功,否則只能報廢。
該法適用于各種鉛酸蓄電池,包括免維護蓄電池及其他各種蓄電瓶。
6.3大電流充電
若認為吸附是造成硫酸鹽化的原因,則可以用高電流密度充電(達100mA/cm2)。在這樣的電流密度下,負極可以達到很負的電勢值,改變了電極表面帶電的符號,表面活性物質會發生脫附,特別是對陰離子型的表面活性物質,這種有害的表面活性物質從電極表面上脫附以后,就可以使充電順利進行。目前國內幾乎沒有人使用這種方法處理不可逆硫酸鹽化,可能出于以下考慮:高電流密度下極化和歐姆壓降增加,這部分能量轉化為熱,使蓄電池內部溫度升高,同時又有大量的氣體析出,尤其是正極大量氣析出氣體,其沖刷作用易使活性物質脫落。
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