鉅大LARGE | 點擊量:10548次 | 2019年08月23日
酸性和堿性甲烷燃料電池電極反應(yīng)式
甲烷燃料電池是化學電池中的氧化還原電池。燃料電池是燃料和氧化劑(一般是氧氣)在電極附近參與原電池反應(yīng)的化學電源。
甲烷(CH4)燃料電池就是用沼氣(主要成分為CH4)作為燃料的電池,與氧化劑O2反應(yīng)生成CO2和H2O.反應(yīng)中得失電子就可產(chǎn)生電流從而發(fā)電。美國科學家設(shè)計出以甲烷等碳氫化合物為燃料的新型電池,其成本大大低于以氫為燃料的傳統(tǒng)燃料電池。燃料電池使用氣體燃料和氧氣直接反應(yīng)產(chǎn)生電能,其效率高、污染低,是一種很有前途的能源利用方式。但傳統(tǒng)燃料電池使用氫為燃料,而氫既不易制取又難以儲存,導(dǎo)致燃料電池成本居高不下。
科研人員曾嘗試用便宜的碳氫化合物為燃料,但化學反應(yīng)產(chǎn)生的殘渣很容易積聚在鎳制的電池正極上,導(dǎo)致斷路。美國科學家使用銅和陶瓷的混合物制造電池正極,解決了殘渣積聚問題。這種新電池能使用甲烷、乙烷、甲苯、丁烯、丁烷等5種物質(zhì)作為燃料。
酸性和堿性的各是什么?
一、因為燃料電池正極反應(yīng)物一律是氧氣,正極都是氧化劑氧氣得到電子的還原反應(yīng),所以可先寫出正極反應(yīng)式,正極反應(yīng)的本質(zhì)都是O2得電子生成O2-離子,故正極反應(yīng)式的基礎(chǔ)都是O2+4e-=2O2-。正極產(chǎn)生O2-離子的存在形式與燃料電池的電解質(zhì)的狀態(tài)和電解質(zhì)溶液的酸堿性有著密切的關(guān)系。⑴電解質(zhì)為酸性電解質(zhì)溶液(如稀硫酸)在酸性環(huán)境中,O2-離子不能單獨存在,可供O2-離子結(jié)合的微粒有H+離子和H2O,O2-離子優(yōu)先結(jié)合H+離子生成H2O。這樣,在酸性電解質(zhì)溶液中,正極反應(yīng)式為O2+4H++4e-=2H2O。
充電溫度:0~45℃
-放電溫度:-40~+55℃
-40℃最大放電倍率:1C
-40℃ 0.5放電容量保持率≥70%
⑵電解質(zhì)為中性或堿性電解質(zhì)溶液(如氯化鈉溶液或氫氧化鈉溶液)
在中性或堿性環(huán)境中,O2-離子也不能單獨存在,O2-離子只能結(jié)合H2O生成OH-離子,故在中性或堿性電解質(zhì)溶液中,正極反應(yīng)式為O2+2H2O+4e-=4OH-。
⑶電解質(zhì)為熔融的碳酸鹽(如LiCO3和Na2CO3熔融鹽混和物)
在熔融的碳酸鹽環(huán)境中,O2-離子也不能單獨存在,O2-離子可結(jié)合CO2生成CO32-離子,則其正極反應(yīng)式為O2+2CO2+4e-=2CO32-。
⑷電解質(zhì)為固體電解質(zhì)(如固體氧化鋯氧化釔)
該固體電解質(zhì)在高溫下可允許O2-離子在其間通過,故其正極反應(yīng)式應(yīng)為O2+4e-=2O2-。
二、兩個電極上的反應(yīng)是兩個半反應(yīng),如果單看一個電極的話,反應(yīng)的電子是不守恒的。為了更好地表現(xiàn)出每個電極的反應(yīng)狀況,分開寫更合適。
原電池,是利用兩個電極之間金屬性的不同,產(chǎn)生電勢差,從而使電子的流動,產(chǎn)生電流。又稱非蓄電池,是電化電池的一種,其電化反應(yīng)不同逆轉(zhuǎn),即是只能將化學能轉(zhuǎn)換為電能,簡單說就即是不能重新儲存電力,與蓄電池相對。
將化學能轉(zhuǎn)變成電能的裝置。所以,根據(jù)定義,普通的干電池、燃料電池都可以稱為原電池。組成原電池的基本條件是:將兩種活潑性不同的金屬(或石墨)(pt和石墨為惰性電極,即本身不會得失電子)用導(dǎo)線連接后插入電解質(zhì)溶液中。電流的產(chǎn)生是由于氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)分別在兩個電極上進行的結(jié)果。一般情況下,原電池中,較活潑的金屬做負極,較不活潑的金屬做正極。負極本身易失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電子沿導(dǎo)線流向正極,正極上一般為電解質(zhì)溶液中的陽離子得電子發(fā)生還原反應(yīng)。在原電池中,外電路為電子導(dǎo)電,電解質(zhì)溶液中為離子導(dǎo)電。
原電池primarybattery一種將活性物質(zhì)中化學能通過氧化還原反應(yīng)直接轉(zhuǎn)換成電能輸出的裝置。又稱化學電池。由于各種型號的原電池氧化還原反應(yīng)的可逆性很差,放完電后,不能重復(fù)使用,故又稱一次電池。它通常由正電極、負電極、電解質(zhì)、隔離物和殼體構(gòu)成,可制成各種形狀和不同尺寸,使用方便。廣泛用于工農(nóng)業(yè)、特種工業(yè)和通信、照明、醫(yī)療等部門,并成為日常生活中收音機、錄音機、照相機、計算器、電子表、玩具、助聽器等常用電器的電源。原電池一般按負極活性物質(zhì)(如鋅、鎘、鎂、鋰等)和正極活性物質(zhì)(如錳、汞、二氧化硫、氟化碳等)分為鋅錳電池、鋅空氣電池、鋅銀電池、鋅汞電池、鎂錳電池、鋰氟化碳電池、鋰二氧化硫電池等。鋅錳電池產(chǎn)量最大,常按電解質(zhì)分為氯化銨型和氯化鋅型,并按其隔離層分為糊式電池和低極電池。以氫氧化鉀為電解質(zhì)的鋅錳電池,由于其負極(鋅)的構(gòu)造與其他鋅錳電池不同而習慣上另作一類,稱為堿性鋅錳電池,簡稱堿錳電池[1],俗稱堿性電池。
原電池是一類使化學能直接轉(zhuǎn)換成電能的換能裝置。原電池連續(xù)放電或間歇放電后不能以反向電流充電的方法使兩電極的活性物質(zhì)回復(fù)到初始狀態(tài),即電極活性物質(zhì)只能利用一次。故亦稱一次性電池。[編輯本段]常見的原電池常用原電池有鋅-錳干電池、鋅-汞電池、鋅-銀扣式電池及鋰電池等。
1鋅-錳干電池:鋅-錳電池具有原材料來源豐富、工藝簡單,價格便宜、使用方便等優(yōu)點,成為人們使用最多、最廣泛的電池品種。鋅-錳電池以鋅為負極,以二氧化錳為正極。按照基本結(jié)構(gòu),鋅-錳電池可制成圓筒形、扣式和扁形,扁形電池不能單個使用,可組合疊層電池(組)。按照所用電解液的差別將鋅-錳電池分為三個類型:
(1)銨型鋅-錳電池:電解質(zhì)以氯化銨為主,含少量氯化鋅。
電池符號:(-)Zn│NH4Cl·ZnCl2│MnO2(+)
總電池反應(yīng):Zn+2NH4Cl+2MnO2=Zn(NH3)2Cl2+2MnO(OH)
(2)鋅型鋅-錳電池:又稱高功率鋅-錳電池,電解質(zhì)為氯化鋅,具有防漏性能好,能大功率放電及能量密度較高等優(yōu)點,是鋅-錳電池的第二代產(chǎn)品,20世紀70年代初首先由德國推出。與銨型電池相比鋅型電池長時間放電不產(chǎn)生水,因此電池不易漏液。
電池符號:(-)Zn│ZnCl2│MnO2(+)
總電池反應(yīng)(長時間放電):
Zn+2Zn(OH)Cl+6MnO(OH)=ZnCl2·2ZnO·4H2O+2Mn3O4
(3)堿性鋅-錳電池:這是鋅-錳電池的第三代產(chǎn)品,具有大功率放電性能好、能量密度高和低溫性能好等優(yōu)點。
電池符號:(-)Zn│KOH│MnO2(+)
總電池反應(yīng):Zn+2H2O+2MnO2=2MnO(OH)+Zn(OH)2
鋅-錳電池額定開路電壓為1.5V,實際開路電壓1.5-1.8V,其工作電壓與放電負荷有關(guān),負荷越重或放電電阻越小,閉路電壓越低。用于手電筒照明時,典型終止電壓為0.9V,某些收音機允許電壓降至0.75V。
2.鋰原電池:又稱鋰電池,是以金屬鋰為負極的電池總稱。鋰的電極電勢最負相對分子質(zhì)量最小,導(dǎo)電性良好,可制成一系列貯存壽命長,工作溫度范圍寬的高能電池。根據(jù)電解液和正極物質(zhì)的物理狀態(tài),鋰電池有三種不同的類型,即:固體正極有機電解質(zhì)電池、液體正極液體電解質(zhì)電池、固體正極固體電解質(zhì)電池。Li(CF)n的開路電壓為3.3V,比能量為480W·h·L-1,工作溫度在-55~70℃間,在20℃下可貯存10年之久!它們都是近年來研制的新產(chǎn)品,目前主要用于特種、空間技術(shù)等特殊領(lǐng)域,在心臟起搏器等微、小功率場合也有應(yīng)用。吸氧腐蝕金屬在酸性很弱或中性溶液里,空氣里的氧氣溶解于金屬表面水膜中而發(fā)生的電化腐蝕,叫吸氧腐蝕.
例如鋼鐵在接近中性的潮濕的空氣中腐蝕屬于吸氧腐蝕,其電極反應(yīng)如下:
負極(Fe):Fe-2e=Fe2+
正極(C):2H2O+O2+4e=4OH-
鋼鐵等金屬的電化腐蝕主要是吸氧腐蝕.析氫腐蝕在酸性較強的溶液中發(fā)生電化腐蝕時放出氫氣,這種腐蝕叫做析氫腐蝕。在鋼鐵制品中一般都含有碳。在潮濕空氣中,鋼鐵表面會吸附水汽而形成一層薄薄的水膜。水膜中溶有二氧化碳后就變成一種電解質(zhì)溶液,使水里的H+增多。是就構(gòu)成無數(shù)個以鐵為負極、碳為正極、酸性水膜為電解質(zhì)溶液的微小原電池。這些原電池里發(fā)生的氧化還原反應(yīng)是:
負極(鐵):鐵被氧化Fe-2e=Fe2+;
正極(碳):溶液中的H+被還原2H++2e=H2↑
這樣就形成無數(shù)的微小原電池。最后氫氣在碳的表面放出,鐵被腐蝕,所以叫析氫腐蝕。
析氫腐蝕定義金屬在酸性較強的溶液中發(fā)生電化腐蝕時放出氫氣,這種腐蝕叫做析氫腐蝕。原電池的形成條件原電池的工作原理原電池反應(yīng)屬于放熱的氧化還原反應(yīng),但區(qū)別于一般的氧化還原反應(yīng)的是,電子轉(zhuǎn)移不是通過氧化劑和還原劑之間的有效碰撞完成的,而是還原劑在負極上失電子發(fā)生氧化反應(yīng),電子通過外電路輸送到正極上,氧化劑在正極上得電子發(fā)生還原反應(yīng),從而完成還原劑和氧化劑之間電子的轉(zhuǎn)移。兩極之間溶液中離子的定向移動和外部導(dǎo)線中電子的定向移動構(gòu)成了閉合回路,使兩個電極反應(yīng)不斷進行,發(fā)生有序的電子轉(zhuǎn)移過程,產(chǎn)生電流,實現(xiàn)化學能向電能的轉(zhuǎn)化。
從能量轉(zhuǎn)化角度看,原電池是將化學能轉(zhuǎn)化為電能的裝置;從化學反應(yīng)角度看,原電池的原理是氧化還原反應(yīng)中的還原劑失去的電子經(jīng)導(dǎo)線傳遞給氧化劑,使氧化還原反應(yīng)分別在兩個電極上進行。原電池的構(gòu)成條件有三個:
(1)電極材料由兩種金屬活動性不同的金屬或由金屬與其他導(dǎo)電的材料(非金屬或某些氧化物等)組成。
(2)兩電極必須浸泡在電解質(zhì)溶液中。
(3)兩電極之間有導(dǎo)線連接,形成閉合回路。只要具備以上三個條件就可構(gòu)成原電池。而化學電源因為要求可以提供持續(xù)而穩(wěn)定的電流,所以除了必須具備原電池的三個構(gòu)成條件之外,還要求有自發(fā)進行的氧化還原反應(yīng)。也就是說,化學電源必須是原電池,但原電池不一定都能做化學電池。
形成前提:總反應(yīng)為自發(fā)的氧化還原反應(yīng)
電極的構(gòu)成:
a.活潑性不同的金屬鋅銅原電池,鋅作負極,銅作正極;b.金屬和非金屬(非金屬必須能導(dǎo)電)鋅錳干電池,鋅作負極,石墨作正極;c.金屬與化合物鉛蓄電池,鉛板作負極,二氧化鉛作正極;d.惰性電極氫氧燃料電池,電極均為鉑。
電解液的選擇:電解液一般要能與負極材料發(fā)生自發(fā)的氧化還原反應(yīng)。原電池正負極判斷:
負極發(fā)生氧化反應(yīng),失去電子;正極發(fā)生還原反應(yīng),得到電子。
電子由負極流向正極,電流由正極流向負極。溶液中,陽離子移向正極,陰離子移向負極電極反應(yīng)方程式的書寫負極:活潑金屬失電子,看陽離子能否在電解液中大量存在。如果金屬陽離子不能與電解液中的離子共存,則進行進一步的反應(yīng)。
例:甲烷燃料電池中,電解液為KOH,負極甲烷失8個電子生成CO2和H2O,但CO2不能與OH-共存,要進一步反應(yīng)生成碳酸根。
正極:①當負極材料能與電解液直接反應(yīng)時,溶液中的陽離子得電子。例:鋅銅原電池中,電解液為HCl,正極H+
得電子生成H2。②當負極材料不能與電解液反應(yīng)時,溶解在電解液中的O2得電子。如果電解液呈酸性,O2+4e-+4H+==2H2O;如果電解液呈中性或堿性,O2+4e-+2H2O==4OH-。
特殊情況:Mg-Al-NaOH,Al作負極。負極:Al-3e-+4OH-==AlO2-+2H2O;正極:2H2O+2e-==H2↑+2OH-
Cu-Al-HNO3,Cu作負極。
注意:Fe作負極時,氧化產(chǎn)物是Fe2+而不可能是Fe3+;肼(N2H4)和NH3的電池反應(yīng)產(chǎn)物是H2O和N2
無論是總反應(yīng),還是電極反應(yīng),都必須滿足電子守恒、電荷守恒、質(zhì)量守恒。pH變化規(guī)律
電極周圍:消耗OH-(H+),則電極周圍溶液的pH減?。ㄔ龃螅?;反應(yīng)生成OH-(H+),則電極周圍溶液的pH增大(減?。?/p>
溶液:若總反應(yīng)的結(jié)果是消耗OH-(H+),則溶液的pH減?。ㄔ龃螅?;若總反應(yīng)的結(jié)果是生成OH-(H+),則溶液的pH增大(減?。?;若總反應(yīng)消耗和生成OH-(H+)的物質(zhì)的量相等,則溶液的pH由溶液的酸堿性決定,溶液呈堿性則pH增大,溶液呈酸性則pH減小,溶液呈中性則pH不變。
常用原電池方程式
1.Cu─H2SO4─Zn原電池
正極:2H++2e-==H2↑負極:Zn-2e-==Zn2+
總反應(yīng)式:Zn+2H+==Zn2++H2↑
2.Cu─FeCl3─C原電池正極:2Fe3++2e-==2Fe2+
負極:Cu-2e-==Cu2+
總反應(yīng)式:2Fe3++Cu==2Fe2++Cu2+
3.鋼鐵在潮濕的空氣中發(fā)生吸氧腐蝕
正極:O2+2H2O+4e-==4OH-
負極:2Fe-4e-==2Fe2+
總反應(yīng)式:2Fe+O2+2H2O==2Fe(OH)2
4.氫氧燃料電池(中性介質(zhì))
正極:O2+2H2O+4e-==4OH-
負極:2H2-4e-==4H+
總反應(yīng)式:2H2+O2==2H2O
5.氫氧燃料電池(酸性介質(zhì))
正極:O2+4H++4e-==2H2O
負極:2H2-4e-==4H+
總反應(yīng)式:2H2+O2==2H2O
6.氫氧燃料電池(堿性介質(zhì))
正極:O2+2H2O+4e-==4OH-
負極:2H2-4e-+4OH-==4H2O
總反應(yīng)式:2H2+O2==2H2O
7.鉛蓄電池(放電)
正極(pbO2):
pbO2+2e-+SO42-+4H+==pbSO4+2H2O
負極(pb):pb-2e-+SO42-==pbSO4
總反應(yīng)式:
pb+pbO2+4H++2SO42-==2pbSO4+2H2O
8.Al─NaOH─Mg原電池
正極:6H2O+6e-==3H2↑+6OH-
負極:2Al-6e-+8OH-==2AlO2-+4H2O
總反應(yīng)式:2Al+2OH-+2H2O==2AlO2-+3H2↑
9.CH4燃料電池(堿性介質(zhì))
正極:2O2+4H2O+8e-==8OH-
負極:CH4-8e-+10OH-==CO32-+7H2O
總反應(yīng)式:CH4+2O2+2OH-==CO32-+3H2O*
10.熔融碳酸鹽燃料電池
(Li2CO3和Na2CO3熔融鹽作電解液,CO作燃料):
正極:O2+2CO2+4e-==2CO32-(持續(xù)補充CO2氣體)
負極:2CO+2CO32--4e-==4CO2
總反應(yīng)式:2CO+O2==2CO2
11.銀鋅紐扣電池(堿性介質(zhì))
正極(Ag2O):Ag2O+H2O+2e-==2Ag+2OH-
負極(Zn):Zn+2OH--2e-==ZnO+H2O
總反應(yīng)式:Zn+Ag2O==ZnO+2Ag
1.物質(zhì)在陽極是被氧化的啊,物質(zhì)在陰極是被還原的!
金屬活動順序表KCaNaMgAlZnFeSnpbhCuHgAgptAu
還有要說一下的是,物質(zhì)在負極是被氧化的,物質(zhì)在正極被還原。分別正負電極,通常是比較電極的金屬活潑性!較活潑的是負極,另外一個就是正極!要注意的是有特別情況,例如Al,Mg電解質(zhì)是NaOH溶液。這個時候就是Al為負極,因為Mg不和NaOH反應(yīng)!
陰陽極的分別方法是,連接電源正極的就是陽極,連接電源負極的就是陰極。
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