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現(xiàn)代汽車開(kāi)發(fā)出鋰電池新材料

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:978次  |  2019年09月05日  

日前,來(lái)自現(xiàn)代汽車公司的研究人員發(fā)現(xiàn)砜基電解質(zhì)可以有效提高鋰硫電池的容量和可逆容量保持率。在2014年美國(guó)汽車工程師協(xié)會(huì)世界大會(huì)中,現(xiàn)代汽車公司對(duì)以上新發(fā)現(xiàn)進(jìn)行了詳細(xì)報(bào)道,與普通電解質(zhì)相比,通過(guò)采用砜基電解質(zhì)可以有效提高鋰硫電池容量,容量提升52.1%達(dá)到715毫安時(shí)/克;可逆容量保持率提高63.1%達(dá)到72.6%。


鋰硫電池作為能量密度超越鋰離子電池的新材料電池,其電池容量更大,配備了該電池的電動(dòng)汽車純電動(dòng)續(xù)航里程也將更遠(yuǎn)。鋰硫電池系統(tǒng)理論能量密度達(dá)到了2600瓦時(shí)/千克,但是其可逆容量保持率較低是其眾所周知的一大問(wèn)題。同時(shí),鋰硫電池還存在多硫化合物(PS)溶于電解液以及在放電過(guò)程中陰極上會(huì)產(chǎn)生固體硫化鋰和其他不溶性沉淀物等問(wèn)題。


現(xiàn)代汽車公司研究人員Shin等人表示:“鋰硫電池反應(yīng)機(jī)理為,放電時(shí)負(fù)極金屬鋰失去電子變?yōu)殇囯x子,正極硫與鋰離子及電子反應(yīng)生成多硫化物(多硫化物PS為含多硫離子的化合物,其中具體反應(yīng)過(guò)程為S8→Li2S8→Li2S6→Li2S4→Li2S),正極和負(fù)極反應(yīng)的電勢(shì)差即為鋰硫電池所提供的放電電壓。在外加電壓作用下,鋰硫電池的正極和負(fù)極反應(yīng)逆向進(jìn)行,即為充電過(guò)程,在充電過(guò)程中發(fā)生可逆反應(yīng)。在多硫化物的反應(yīng)過(guò)程中,Li2S6和Li2S4可以溶于電解質(zhì)中。在提高鋰硫電池硫利用率以提高電池可逆循環(huán)利用率方面,多硫化物起到了至關(guān)重要的作用。


醚型溶劑由于具有良好的多硫化物溶解性和較高的化學(xué)穩(wěn)定性,所以其被認(rèn)定為是鋰硫電池最佳的電解質(zhì)選擇。另外,溶解的多硫化物會(huì)引發(fā)氧化還原反應(yīng),從而會(huì)降低電池庫(kù)倫效率,縮短可逆循環(huán)保持率,導(dǎo)致產(chǎn)生自放電現(xiàn)象。因此,此次研發(fā)工作主要目的就是開(kāi)發(fā)一種全新的電解質(zhì)以降低氧化還原反應(yīng)提高電池的可逆循環(huán)保持率。


在現(xiàn)代汽車公司此次的研究過(guò)程中,研究人員采用了5組一元醚型電解質(zhì)(二甲醚DME、二乙二醇二甲醚DEGDME、三甘醇Triglyme、三甘醇二甲醚TEGDME和二氧六環(huán)DIOX)、1組二元醚型電解質(zhì)(三乙二醇二甲醚TEGDME和二氧六環(huán)DIOX混合物)以及3組三元醚型電解質(zhì)(混合比例分別為1:1:1、1:1:2和1:1:3的三乙二醇二甲醚TEGDME:二氧六環(huán)DIOX:環(huán)丁砜Sulfolane混合電解質(zhì))分別進(jìn)行了對(duì)比實(shí)驗(yàn)。


現(xiàn)代汽車公司研究人員實(shí)驗(yàn)中的鋰硫電池采用了硫陰極和鋰金屬箔陽(yáng)極,同時(shí)在兩電極之間采用了聚乙烯隔膜。鋰硫電池電化學(xué)實(shí)驗(yàn)是在20攝氏度室溫下進(jìn)行的,工作電壓被控制在了1.5伏-2.65伏之間。


在一元醚型電解質(zhì)實(shí)驗(yàn)中,二甲醚DME電解質(zhì)系統(tǒng)具有最高的能量密度,達(dá)到了878毫安時(shí)/克;二乙二醇二甲醚DEGDME電解質(zhì)系統(tǒng)能量密度次之,也達(dá)到了857毫安時(shí)/克。然而,二甲醚DME電解質(zhì)系統(tǒng)在第6個(gè)工作循環(huán)后出現(xiàn)了非常明顯的電池容量衰減現(xiàn)象;而二乙二醇二甲醚DEGDME電解質(zhì)系統(tǒng)則在第2個(gè)工作循環(huán)后出現(xiàn)了非常明顯的電池容量衰減現(xiàn)象。二氧六環(huán)DIOX電解質(zhì)系統(tǒng)在第1個(gè)工作循環(huán)中能量密度達(dá)到了1040毫安時(shí)/克,而在第12個(gè)工作循環(huán)中能量密度迅速降到了640毫安時(shí)/克。二氧六環(huán)DIOX電解質(zhì)系統(tǒng)具有非常高的初始能量密度,然而,在第12個(gè)工作循環(huán)之后其能量密度也出現(xiàn)了非常明顯的電池容量衰減現(xiàn)象。三甘醇二甲醚TEGDME電解質(zhì)系統(tǒng)初始能量密度就較低,僅達(dá)到了200毫安時(shí)/克,但是在其之后的工作循環(huán)中并未出現(xiàn)明顯的電池容量衰減現(xiàn)象。


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