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鋰電池鼓包原因分析

鉅大LARGE  |  點(diǎn)擊量:1048次  |  2019年06月17日  

鋰電池是一種充電電池,主要依靠鋰離子在正極與負(fù)極之間的往返嵌入和脫嵌來工作,實(shí)現(xiàn)能量的存儲(chǔ)和釋放。

鋰電池包的基本結(jié)構(gòu)解析

鋰電池主要材料構(gòu)成:正極材料、負(fù)極材料、電解液、隔膜(隔離材料)

電池簡易結(jié)構(gòu)

正極

從電池重量構(gòu)成上來看,正極材料占有較大比例(一般在70%~80%),因?yàn)檎龢O材料的性能直接影響著鋰離子電池的性能,其成本也直接決定電池成本高低。

正極材料占鋰離子電池成本30%~40%,也直接影響鋰電池包的能量密度和性能。

負(fù)極

負(fù)極材料是由相對于正極電勢更低的材料構(gòu)成,并具有高比容量和較好的充放電可逆性,從而在嵌鋰的過程中保持良好的尺寸和機(jī)械穩(wěn)定性(不發(fā)生嚴(yán)重變形)。

負(fù)極材料主要影響鋰電池的效率、循環(huán)性能等,負(fù)極材料的性能也直接影響鋰電池的性能,負(fù)極材料占鋰電池總成本10~20%左右。負(fù)極材料種類上,包括碳系負(fù)極、非碳性負(fù)極。

電解液

電解液在正極與負(fù)極之間起到運(yùn)輸電荷的作用(類似與無線電中的載波),具有較高的離子電導(dǎo)率,一般應(yīng)達(dá)到1x10-3~2x10-2S/cm。

它影響著鋰電池包的能量密度、寬溫應(yīng)用、循環(huán)壽命、功率密度、安全性能等因素。

隔膜

隔膜有一定的孔徑和孔隙率,保證低的電阻和高的離子電導(dǎo)率,對鋰離子有很好的透過性,對電解液的浸潤性好并具有足夠的吸液保濕能力,保持離子導(dǎo)電性,同時(shí)具有電子絕緣性,保證正負(fù)極的機(jī)械隔離,此外應(yīng)有足夠的穿刺強(qiáng)度、拉伸強(qiáng)度等力學(xué)性能及耐電解液腐蝕性和足夠的電化學(xué)穩(wěn)定性。動(dòng)力電池對隔膜的要求更高,通常采用復(fù)合膜。

鋰電池工作原理

鋰電池是一種充電電池,主要依靠鋰離子在正極與負(fù)極之間的往返嵌入和脫嵌來工作,實(shí)現(xiàn)能量的存儲(chǔ)和釋放。

1、充電過程

在電場的驅(qū)動(dòng)下鋰離子從正極晶格中脫出,經(jīng)過電解質(zhì),嵌入到負(fù)極晶格中。

電壓低于3V,要先進(jìn)行預(yù)充電,充電電流為設(shè)定電流的1/10,電壓升到3V后,進(jìn)入標(biāo)準(zhǔn)充電過程。標(biāo)準(zhǔn)充電過程為:以設(shè)定電流進(jìn)行恒流充電,電池電壓升到4.20V時(shí),改為恒壓充電,保持充電電壓為4.20V。

此時(shí),充電電流逐漸下降,當(dāng)電流下降至設(shè)定充電電流的1/10時(shí),充電結(jié)束。這是一般的鋰電池充電的一個(gè)過程,如果鋰電池存在于智能設(shè)備中,它的充電模式將會(huì)受到智能設(shè)備軟件的控制。

2、放電過程

放電過程正好與充電過程相反,鋰離子在電場作用下返回正極,電子通過外電路到達(dá)正極與鋰離子復(fù)合。電池放電,此時(shí)負(fù)極上的電子e從通過外部電路跑到正極上,正鋰離子Li+從負(fù)極“跳進(jìn)”電解液里,“爬過”隔膜上彎彎曲曲的小洞,“游泳”到達(dá)正極,與早就跑過來的電子結(jié)合在一起。

通過了解鋰電池的充放電過程,我們可以從微觀上理解,電池的容量其實(shí)就是電池所包含電荷的量。電流越大,放電速度越快,電池使用的時(shí)間就越短。

為什么電池在正常使用或者長時(shí)間不使用會(huì)出現(xiàn)鼓包的現(xiàn)象呢?

在充放電的過程中出現(xiàn)鼓包的現(xiàn)象有兩種:

一.過充導(dǎo)致的鼓包

過度充電會(huì)導(dǎo)致正極材料里的鋰原子全部跑到負(fù)極材料里面,導(dǎo)致正極原本飽滿的柵格發(fā)生變形垮塌,這也是鋰電池電量下降的一個(gè)主要原因。

在這個(gè)過程中,負(fù)極的鋰離子越來越多,過度堆積使得鋰原子長出樹樁結(jié)晶,使得電池發(fā)生鼓脹。

二.過放導(dǎo)致的鼓包

在液態(tài)鋰離子電池首次充放電過程中,電極材料與電解液在固液相界面上發(fā)生反應(yīng),形成一層覆蓋于電極材料表面的鈍化層。形成的鈍化層膜能有效地阻止電解液分子的通過,但Li+卻可以經(jīng)過該鈍化層自由地嵌入和脫出,具有固體電解質(zhì)的特征,因此這層鈍化膜被稱為“固體電解質(zhì)界面膜”(solidelectrolyteinterface),簡稱SEI。

SEI膜對負(fù)極材料會(huì)產(chǎn)生保護(hù)作用,使材料結(jié)構(gòu)不容易崩塌,并且可以增加電極材料的循環(huán)壽命。SEI膜并非一成不變,在充放電過程中會(huì)有少許的變化,主要是部分有機(jī)物會(huì)發(fā)生可逆的變化。

電池過度放電后使得SEI膜發(fā)生可逆性破環(huán),保護(hù)負(fù)極材料的SEI破壞后使得負(fù)極材料崩塌,從而形成鼓包現(xiàn)象。

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